二元自由基竞聚率与共聚行为类型及均一共聚关系的讨论

通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚...     

微波辐射分散聚合制备单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球

在微波辐射下,以乙醇/水混合溶剂为分散介质,聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,进行了甲基丙烯酸甲酯的分散聚合。利用透射电镜(TEM)、动态激光光散射粒度仪(PCS)研究了微球的形态和粒径大小,探讨了介质中乙醇含量、聚合前期微波功率、引发剂和稳定剂浓度对微球粒径及分布的影响。结果表明,当介质中乙醇质量分数在40%～50%时能得到稳定的聚合物微球。在一定范围内,随着反应前期微波功率的增大,微球粒径增大,粒径分布先减小后变大。与常规加热聚合相比,微波辐射能加快反应速率,提高单体转化率,所得的聚合物微球粒径小,单分散性更好。     

丙烯酸钠与丙烯酰胺微波辐射共聚

采用添加一定粒径的聚醋酸乙烯酯乳液，以丙烯酸和丙烯酰胺为单体、Ｎ，Ｎ′－亚甲基双现烯酰胺为交联剂、偶氮二异丁腈的丙酮溶液为引发剂，在微波照射下进行水溶液聚合制备高吸水性树脂，研究了单体配比、引发剂用量、交联剂用量、聚醋酸乙烯酯的粒径及其添加量诸因素对吸水性能的影响，所得树脂吸水率达９８０ｇ／ｇ。     

甲基丙烯酸酰基氧乙酯新型单体的合成及其均聚支化研究

首次合成了甲基丙烯酸乙酰（丙酰、正丁酰及异丁酰）氧乙酯新型单体，对其结构进行了鉴定。通过粘度法和小角激光散射法，确立了诸单体均聚物的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，并详细讨论了均聚物产生支化的机理。     

高密度聚乙烯与丙烯酸乙酯辐射接枝共聚

研究了ＨＤＰＥ经预辐照法与丙烯酸乙酯接枝共聚。接枝度随辐照剂量和接枝时间而增加：Ｇ＝（１．５０ｔ＋２．１２）Ｄ＋３２．５３。单体浓度５０（质量）％、接枝温度３５℃为最佳接枝条件，在５５℃以下接枝表观活化能为２９．０３ｋＪ／ｍｏｌ。     

微波辐射纤维素基高吸水树脂的合成工艺及性能

针对目前纤维素基高吸水树脂在合成过程中存在的技术问题及吸水率不高的特点,采用微波辐射技术,以纸浆为底物,在纤维素上接枝两元单体丙烯酰胺／丙烯酸,开展了纤维素基高吸水树膳合成工艺及性能研究。结果表明。在360W的微波辐射功率下,采用过硫酸钾与硫代硫酸钠的氧化还原引发体系,N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,接枝单体的中和度为70％时,只需8min就可以完成纤维素基高吸水树脂的接枝共聚合成．对制备的高吸水树脂进行了耐盐性、耐酸碱性、耐热性及保水性能的测试,其吸水率为1200g／g(55℃),吸盐水率为158g／g,并有很好的持续保水能力,优于文献报道的结果。     

更换碳酸钠对聚丙烯酰胺均聚产品质量的影响

碳酸钠为聚丙烯酰胺均聚生产的主要原料之一，其质量直接影响均聚反应和聚丙烯酰胺成品的质量。本文主要探讨分析更换的碳酸钠对聚丙烯酰胺产品质量是否有影响。     

三氟丙烯本体均聚及与乙烯类单体的溶液共聚合研究

以偶氮双异丁腈(AIBN)作引发剂,研究3,3,3-三氟丙烯(TFP)的本体均聚及其在超临界二氧化碳(sc-CO2)中与烯类单体如醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸甲酯(MA)、苯乙烯(St)、异丁基乙烯基醚(IBVE)、丙烯酸(AA)5种单体的溶液共聚合反应,测定总单体转化率和TFP转化率随时间的变化及最终产物的平均分子量;对TFP与VAc在sc-CO2中的溶液共聚合除测定上述聚合参数外,采用红外光谱和19F-核磁共振谱表征共聚物的结构,应用核磁共振和电位分析法对比表征共聚物中TFP的结合量、共聚物数均分子量及其分布指数随TFP与VAc的物质的量比、TFP转化率的变化。结果表明:无论是本体聚合还是在sc-CO2中的溶液聚合,TFP都很难发生自由基均聚,但在sc-CO2中TFP却可与上述5种单体发生自由基共聚合,相同条件下50 h TFP的转化率顺序是:Y(TFP-VAc)Y(TFP-IBVE)Y(TFP-MA)≈Y(TFP-St)Y(TFP-AA)。对于TFP-VAc在sc-CO2中的共聚,发现有明显的交替共聚倾向,当n(TFP)∶n(VAc)0.5时,可获得n(TFP):n(VAc)接近1:1的交替共聚物。     

微波均相沉淀法合成纳米粉体的研究进展

介绍了微波加热原理及优势,并从动力学及热力学的角度初步探索了微波均相沉淀法制备纳米粉体的反应机理及应用,认为要深入揭示微波在纳米粉体制备过程中的作用机理,还需大量的理论基础研究。对于粉体制备过程中的团聚问题进行了简单讨论,并对该领域的发展前景及存在问题作了一些展望。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的解聚与反应机理研究

对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的各种解聚方法的解聚及其机理研究进行了概括性的综述,以期对该领域的研究提供参考和借鉴.同时,本文简要介绍了我们首次利用微波技术在纯水中进行PET解聚的研究工作.     

甲基丙烯酸甲酯的微波聚合特性和产物结构

在微波辐射下进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的无乳化剂乳液聚合，发现在微波辐照下MMA聚合速率较加热有较大的提高，微波辐照制备的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）乳液粒子形状规整，粒径分散系数1．03，达到单分散要求，微波制备乳液的数均分子量与常规加热接近，但分子量分布变窄，微波和热无乳化剂聚合的PMMA的热解过程一致，在200℃－390℃有三个分解峰，与有乳化剂聚合有很大差异，FT－IR，13C－NMR表明无乳化剂聚合的PMMA序列结构以间同为主，微波聚合略微降低PMMA的立构规整度。     

丙烯酰胺的微波聚合研究

对丙烯酰胺水溶液在微波照射下的聚合反应进行了研究。讨论了微波聚合条件，ＡＭ单体浓度以及引发剂浓度与转化率和分子量的关系，比较了丙烯酰胺微波聚合同常规加热聚合的差别。     

交联甲基丙烯酸二甲胺乙酯的微波合成及性能

以甲基丙烯酸二甲酯和交联剂在微波条件下共聚反应，并与常规热聚合比较，发现微波辐射能使甲基丙烯酸二甲酯较常规法更快交联聚合，产率高；生成产物用于离子吸附能有效地吸附铜、金等金属离子，测定了pH对吸附率的影响、平衡速率和等温吸附线。     

苯乙烯微波超浓乳液聚合的研究

研究了微波辐照下苯乙烯单体的超浓轧液聚合,结果表明,采用十二烷基硫酸钠和OP-10的混合乳化剂能制备稳定的超浓轧液。微波辐熙可以加快超浓轧液聚合,50℃采用常规水浴和微波辐照加热3h,苯乙烯单体的转化率分别为30％和60％。用大功率微波辐照可以实现超浓轧液快速聚合,480W微波辐照在5min内能使苯乙烯单体转化率达到64％。微波辐照合成的拉子拉径显著小于常规热聚合。微波对引发剂AIBN的分解无促进作用,但能被富含乳化剂的水相连续相强烈吸收,微波能在界面上集中可能是微波加速超浓轧液聚合的原因。     

聚苯胺的微波掺杂反应

研究了微波辐照下十二烷基苯磺酸(DBSA)对聚苯胺的掺杂反应,得到了可溶性的导电聚苯胺,产物的组成与性能和其他方法相比无明显差异。研究表明,微波掺杂反应受反应时间和温度的影响,高温下反应可以缩短PANI达到最大掺杂程度所需的时间,但高温下微波辐照时间过长,会引起产物的导电率降低。     

微波辐照增韧高密度聚乙烯共混材料的研究

采用自行设计的聚合物微波辐照装置，研究微波辐照对填充高密度聚乙烯共混材料力学性能的影响。结果表明，微波辐照能在不影响材料刚性的基础上，提高材料的韧性和断裂伸长率，炭黑、钛酸铅锆（PZT）、碳酸钙填充的高密度聚乙烯经微波辐照后在保持屈服强度基本不变的情况下断裂伸长率分别提高了270％、100％、41％。透射红外光谱（FT－IR）、光电子能谱（ESCA）和扫描电镜（SEM）分析表明，微波辐照对以微波导体为填料的高密度聚乙烯的增强是界面化学反应和物理浸润协同作用的结果；微波对介电材料为填料的高密度聚乙烯的增强主要是物理浸润的结果。微波辐照对不同填料填充高密度聚乙烯的界面相互作用的强弱顺序为：微波导体＞磁性材料＞介电材料。     

微波技术在聚合反应中的应用研究进展

对近年来微波技术在聚合应中的应用研究进展进行了综述,介绍了微波技术在苯乙烯、ＡＭ、ＭＭＡ聚合、固相共聚、固相聚酰亚胺化反应,以及在合成高吸水性树脂、聚合物互穿网络、脂肪族及芳香族聚酰胺中的应用。     

微波聚合PMMA立体规整性的光谱研究

用FT－IR、^13C-NMR研究了微波无乳化剂合得到的聚甲基丙烯酸甲酯的立体规整性，聚合物中单体链节多元组含量从季碳和羰碳的核磁共振信号测量，实验测得的三元组、五元组分数与按Bernolli和First order Makov模型的计算值相符。与热聚合的对比研究说明，微波辐照会降低PMMA中间同立构含量、增加全同和无规立构含量，原因是微波加速极性分子运动，有利于克服链增长过程中的空间位阻。反应体系中引入乳化剂，会增加PMMA中间同立构的含量。     

壳聚糖微波辐射交联改性及其成膜

研究了在微波辐射的条件下采用戊二醛对壳聚糖进行交联,通过红外光谱等方法对交联前后成膜性能进行了研究,并与水浴加热制得的交联壳聚糖进行了对比.实验结果表明,微波交联比水浴加热迅速且均匀,分析了交联剂用量、反应时间及加热功率对膜的吸水率的影响;另外,对所成膜拉伸强度、断裂伸长率受交联反应过程各因素影响变化的规律进行了研究.     

聚偶氮酰胺热分解性的研究

本文研究了利用Ritter(里特)腈和碳正离子加成方法合成的新型大分子引发剂聚偶氮酰胺PPA(Ⅰ)、PPA(Ⅱ)的热分解行为。结果表明,它们是高活性、低引发效率的引发剂,不具备合成嵌段共聚物的引发剂特性。