新型三线态喹喔啉铱(Ⅲ)配合物的微波合成及其光致发光

在微波辅助加热下,4,4'-二氟-2,3-二苯基喹喔啉(DPQF)与水合三氯化铱(IrCl3·H2O)反应,合成了一种新型三环喹喔啉铱配合物[Ir(DPQF)3],通过1HNMR、元素分析和质谱方法对配合物结构进行了表征,并研究了配合物的吸收光谱和光致发光光谱.结果表明,配合物Ir(DPQF),在391和453 nm处...     

一种绿色铱磷光配合物的合成及性能研究

以3-苯基苯硼酸、2-溴吡啶为原料,通过与三氯化铱的配合反应,合成了一种绿色有机电致磷光材料[二(2-联苯基吡啶)](2-吡啶甲酸)合铱(Ir(bppy)2pic),通过1H NMR、质谱对其进行了结构表征。并对配合物的紫外吸收和发光性能进行考察,研究表明其在405 nm和475 nm处存在单重态1MLCT和三重态3MLCT的吸收峰;最大发射波长为503 nm,是一种具有更加饱和的发射光谱的绿色磷光材料。     

一种铱磷光配合物的合成表征及性能研究

利用2-苯基吡啶(ppy)、三水合氯化铱(IrCl_3·3H_2O)和2-吡啶甲酸(pic)配位,得到铱配位物Ir(ppy)_2pic,合成产率9 0%,该方法适合于Ir(ppy)2pic的批量制备。通过元素分析、核磁共振(~1H-NMR、~(13)C-NMR)和质谱(MS)对产物分子结构进行了表征,此外结合紫外吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱(PL)对其光物理性能进行了研究。结果表明:该配合物在紫外谱图上的250~300 nm处出现了强的配体单重态π-π*自旋跃迁吸收峰,在400~500 nm处出现了铱(Ш)到配体的单重态和三重态(~1MLCT和~3MLCT)电子跃迁吸收峰,在荧光光谱的514 nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,显示为一种高效的绿色磷光材料。     

新型红色磷光铱（Ⅲ）配合物的合成及表征

以2-（2’-苯并噻吩基）吡啶（btp）、对乙烯基苯甲酸（VBA）为原料,通过与水合三氯化铱（IrCl3·3H2O）配合,得到了一种新型铱（Ⅲ）配合物Ir（btp）2（VBA）,通过元素分析、FT—IR光谱及^1HNMR谱对其进行了结构表征,并研究了其UV—Vis吸收光谱和光致发光光谱。结果表明,配合物在403和462nm处存在单重态和三重态的吸收峰,在630nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,是一种新型红色磷光材料。     

高效绿色磷光铱配合物的合成与发光性能

设计、合成了一个新颖的环金属配体1-（4-甲氧基-苯甲基）-2-（4-甲氧基苯基）-苯并咪唑（MBMPB）,并以乙酰丙酮（Hacac）为辅助配体合成了高效绿色铱配合物Ir（MBMPB）2（acac）。通过1H NMR和元素分析对其进行结构表征,且详细研究了其光物理性质。结果表明,配合物在402 nm和446 nm处存在1MLCT和3MLCT的吸收带,在492 nm处有较强的绿光发射,同时具有高的光致发光效率和短的激发态寿命。     

一种基于苯基噌啉类铱配合物的新型汞离子探针

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,6,7-二氰基二吡啶并喹喔啉为解离配体合成了一种新型环金属铱配合物.配合物的结构通过红外、质谱、核磁进行了表征.配合物的最大发射波长为603 nm,磷光寿命为1.17 μs.在与金属阳离子的作用中,该配合物表现出了对Hg2+的选择性磷光淬灭性能,能作为Hg2+的磷光探针.     

两种新型磷光金属铱配合物的合成及光电性能研究

以3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑和3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑作为第一配体,2-甲酸吡啶作为第二配体,合成了以铱(III)为内核的两种有机电致磷光材料(o-fpmi)2Ir(pic)(o-fpmi=3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,pic=2-甲酸吡啶)和(fpmi)2Ir(pic)(fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑)。通过核磁1H NMR和液相质谱LC-MS对其结构进行分析确认,并用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和循环伏安法测定其光电物理性能,热重分析测定铱配合物的热稳定性。结果表明,(fpmi)2Ir(pic)和(o-fpmi)2Ir(pic)的紫外吸收峰值为231,270,300,360 nm和237,281,315,370 nm,最大荧光发射波长为502 nm和508 nm,主要来源于三重态3MLCT的辐射跃迁,热分解温度为300℃,是一类热稳定性好的蓝绿色发光材料。     

新型黄光铱磷光配合物的合成、表征及性能研究

通过在2,4-二氯吡啶上引入3-联苯基,合成了一种以2,4-二(3-联苯)吡啶为主配体,以2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮为辅助配体的新型有机电致磷光材料,通过元素分析、红外光谱、~1H NMR和质谱对产物进行了结构表征,利用X射线单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构。并对其用紫外-可见吸收、光致发光、热稳定性等进行研究。研究表明,配合物在395和465nm处存在单重态~1MLCT(金属到配体的电荷跃迁)和三重态~3MLCT的吸收峰;其初始分解温度为405℃(对应于10%质量损失),最大发射波长为570nm,是一种可用于白色有机电致发光器件的新型黄色发光磷光材料。     

铱配合物磷光探针的合成及细胞荧光成像

磷光铱配合物具有良好的光热稳定性、发光颜色可调性、较长的激发寿命和较高的发光效率等特点。以2-苯基并噻唑衍生物(含有醛基、乙氧基和叔丁基)为主配体、1,10-邻菲罗啉为辅助配体,合成3个磷光铱配合物。通过核磁共振谱和高分辨质谱对其结构进行表征,利用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱对其发光性能进行研究,并测试了磷光铱配合物的细胞荧光成像作用。     

发光有机器件用新型荧光掺杂材料的合成及表征

对具有代表性的绿色磷光发光掺杂材料Ir(ppy)3[三(2-苯基吡啶)合铱]进行了改性,在其配位体处导入了含有较大空间位阻的芳香族置换基团;设计开发了具有空穴/电子传导部位的EL(有机电致发光)共聚物,并分别对改性后的磷光掺杂材料[如Ir(Bu-ppy)3(三丁基吡啶合铱配合物)、Ir(Cz-ppy)3(三咔唑吡啶合铱配合物)等]与导电高分子掺杂后制成的OLED(有机发光二极管)的性能进行了分析。研究结果表明:上述芳香族置换基团能减轻浓度消光效应,提高原有掺杂材料的发光效率,并且提高了含该掺杂体的高分子材料在有机溶剂中的溶解性;含Bu-ppy配位结构的磷光掺杂材料比含Cz-ppy配位结构的掺杂材料具有更高的器件效率。     

带烷氧基的苯基蒎烯吡啶铱配合物在聚合物电致发光器件中的应用研究

采用旋涂法将一组带烷氧基的苯基蒎烯吡啶铱（Ⅲ）配合物（It（ROPPPY）3）磷光材料掺杂到PVK中,制作出了聚合物电致发光器件：ITO／PEDOT：PSS（40nm）／PVK0.7：PBD0．3：（x％．）Ir—complex（80nm）／CsV（1．5nm）／Mg：Ag（200nm）．实验结果表明,带有长烷氧基链配体的铱（Ⅲ）配合物能表现出更好的器件行为,当掺杂浓度为3．2％时,器件的最高发光效率达19．9cd／A（7．8lm／W,9．1V）,CIE为（0．20,0．56）;器件最大亮度为15700cd／m^2（8．4V）．通过对这组铱（Ⅲ）配合物的光物理行为及电化学性能的研究,考察了主体材料与配合物之间的能级配置以及能量转移的机理、     

氯化（6-对甲苯基-2，2’-联吡啶）合铂（Ⅱ）配合物的合成与光谱性质

合成了一种环状金属配体6-对甲苯基-2,2'-联吡啶(HL)及其Pt(Ⅱ)配合物Pt(L)CI,并得到了配合物的两种异构体:黄色晶体与红色晶体.两种异构体在溶液中表现出相同的光物理性质,在二氯甲烷溶液中,得到可归属为3MLCT(金属到配体的三线念发射)的位于580 nm发射峰.配合物的固态发射光谱表明:黄色晶体配合物的发射光谱峰位于630 nm,可归属为3MLCT发射;而红色晶体配合物的发射光谱峰位于686 nm,可归属为金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射.     

喹喔啉类衍生物与甲基噻吩共聚物的合成及性质

在二价镍配合物催化下,2,5-二溴-3-甲基噻吩格氏试剂与5,8-二溴-萘基喹喔啉和5,8-二溴-菲基喹喔啉共聚,得到相应的喹喔啉类共轭共聚物,收率分别为65%和68%。通过FT IR、1H-NM R对聚合物及中间体的结构进行了表征。聚合物的循环伏安图中,分别在0.66 V(Epa)/0.37 V(Epc)(Copo ly-m er I),0.78 V(Epa)/-0.06V(Epc)和1.26(Epa)/0.46(Epc)(Copo lym erⅡ)处观察到氧化还原峰,表明该类聚合物有电化学活性。在紫外-可见光谱中,分别在263 nm,323 nm处(Copo lym erⅠ)和299 nm,402 nm处(Copo lym erⅡ)出现吸收峰。所得聚合物分别在504 nm和513 nm处出现荧光最大发射峰。     

主配体对铱配合物的结构及光物理性质的影响

利用DFT(Density Functional Theory),在B3LYP/Lanl2d Z//6-31G(d)的水平上,对三种铱金属配合物[Ir(bpy)2L]3+(L=phen,dpq,dppz)进行了理论计算。计算结果表明:随着主配体链状共轭环的增加,配合物的所有前线轨道能量依次升高;配合物最高占据轨道与最低空轨道的能隙差(ΔEHOMO-LUMO)依次减少;配合物吸收光谱的MLCT跃迁显著减少。这些有价值的信息可为实验上设计与合成具有DNA探针和发光应用潜力的新型铱多吡啶类配合物提供理论参考。     

6,7-二甲基-2,3-二（2-吡啶基）-喹喔啉的合成及其与铜配位性能的研究

利用1,2-二（2-吡啶）-乙二酮与4,5-二甲基-邻苯二胺反应,合成了6,7-二甲基-2,3-二（2-吡啶基）-喹喔啉（MePyQ）作为配体,通过元素分析和1H NMR对其结构进行了表征,并初步研究了其与铜离子形成配合物的紫外吸收光谱。结果表明,MePyQ与铜离子形成1∶2的金属配合物。     

1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯基-2-丙烯-1-醇的合成

喹烯酮是国家的一类新型兽药。由于其在生物体内的利用率低,喹烯酮代谢物1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯基2-丙烯-1-醇难于从生物的排泄物中分离与鉴定。文章以喹烯酮为原料,经三氯化磷以及四氢锂铝还原后,首次合成喹烯酮的代谢物1-（3-甲基喹喔啉-2-基）-3-苯慕2-丙烯-1-醇,两步收率达75％。各步化合物经高效液相色谱、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合。     

新型环状金属Pt（Ⅱ）配合物：合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4—甲氧甲酰基—6—(4—甲基苯基)—2，2’—联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μdppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)—甲烷)，并研究了它们的结构及光物理性质．配合物2的晶体结构分析表明，中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型，桥配体dppm连接两个金属中心，0．3375nm的Pt—Pt距离表明双核配合物中存在金属—金属相互作用．两配合物在～450nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收，在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射．配合物1在固态时620nm的低能发射归属为^3(π—π)跃迁，并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体—配体相互作用，然而在溶液中仅观察到^3MLCT发射光谱，但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(^3MMLCT)发射。     

N-乙烯基咔唑/铱配合物共聚物的合成与表征

将N-乙烯基咔唑与二(2-苯基吡啶)(对乙烯基苯甲酸)合铱Ir(ppy)2(VBA)共聚制得了一种含铱配合物的新型聚合物。通过元素分析、X射线荧光光谱(XRF)、FT-IR光谱、1H-NMR谱、凝胶渗透色谱(GPC)、UV-Vis吸收光谱、光致发光(PL)光谱、差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)等表征了所得聚合物的结构和性能。GPC测试结果表明,该聚合物数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)分别为9823、25056。聚合物固体膜在505nm处有较强的磷光发射峰,其玻璃化转变温度(Tg)为218.48℃,起始分解温度(Td)为435.98℃,具有良好的热稳定性,是一种新型绿色磷光材料。     

喹喔啉化合物的脂质过氧化活性

研究了一系列先前合成的喹喔啉化合物的抑制脂质过氧化活性,实验得到了这些化合物的体内和体外脂质过氧化抗氧化活性数据,发现这类喹喔啉化合物具有优异的抗氧化活性,其中,脂质过氧化清除率最高的化合物是2-(3-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-2氧喹喔啉-1(2H)-烷基)乙酸,它在浓度为100μmol/L时,对应的清除率达到了57.7%。构效关系研究认为对羟基苯乙烯这一结构单元对于喹喔啉化合物在提高抗氧化活性有重要意义。     

2-异丙基喹喔啉衍生物的合成及应用

以邻苯二胺化合物和α-溴代酮类化合物为原料,经过串联环化反应合成喹喔啉类化合物。部分未知的喹喔啉衍生物经过质谱和核磁分析加以确证。同时研究了2-异丙基喹喔啉在过渡金属Ag参与下的sp3C—H键硝化反应。