皮秒级脉冲辐解装置及其在抗氧化剂研究中的应用

20世纪60代出现了微秒级脉冲辐解技术，开始了快速反应动力学的研究。其重要发现之一是溶剂化电子，它证实了人们早先的推测，并极大地促进了化学反应机理研究。随着加速器与电子学技术的发展，随后出现了纳秒、皮秒与飞秒级脉冲辐解装置。虽然纳秒时间分辨仍然是研究凝聚态化学反应机理的有效的手段，但在观察更快的化学反应和过程时，如超激发态、分子分裂和分子内电荷传递等过程，     

脉冲辐解研究 DNA 羟基加成自由基快速修复过程

脉冲辐解研究ＤＮＡ羟基加成自由基快速修复过程⒇姜岳姚思德林念芸（中国科学院辐射化学开放研究实验室中国科学院上海原子核研究所上海２０１８００）氧自由基由于具有极其活泼的化学活性和致癌、致心血管疾病、感染及促进衰老等作用而引起人们的广泛关注。而羟自由基氧...     

二硫化碳氧化性自由基对生物靶分子损伤机理研究

利用脉冲辐解技术研究了二硫化碳（CS2）被氧化生成的阳离子自由基，以时间分辨瞬态吸收光谱方法获取CS2阳离子自由基的特征吸收谱，同时，研究了CS2阳离子自由基损伤生物靶分子的机理，测定了相关的反应动力学常数。结果发现，CS2阳离子自由基能与DNA、dGMP、酪氨酸和色氨酸反应产生亲的产物，在CS2对生物靶分子的氧化损伤中可能起着重要的作用。     

二硫化碳氢化性自由基对生物靶分子损伤机理研究

利用脉冲辐解技术研究了二硫化碳（CS2）被氧化生成的阳离子自由基，以时间分辨瞬态吸收光谱方法获取CS2阳离子自由基的特征吸收谱。同时，研究了CS2阳离子自由基损伤生物靶分子的机理，测定了相关的反应动力学常数。结果发现，CS2阳离子自由基能与DNA、dGMP、酪氨酸和色氨酸反应产生新的产物，在CS2对生物靶分子的氧化损伤中可能起着重要的作用。     

用脉冲辐解法研究马先篙含有的苯丙苷类与羟基自由基的反应

中药马先篙Pedicularis在西北民间称作“土人参”,它所含苯丙苷类抗氧化剂具有抗病毒、抗血小板凝集及抑制白三烯B_4合成等作用。发现马先篙中苯丙苷以作为断链型抗氧化剂能抑制小鼠肝微粒体的脂类过氧化及肢束中的亚油酸自动氧化。从马先篙中提取和分离了7种苯丙苷:verbascoside,leucosceptoside A,martynoside,pedicularioside A,Pedicularioside M,pedicularioside N和echinocoside。用纳秒级脉冲辐解动     

二硫化碳自由基中间体的瞬态研究

用激光光解和脉冲辐解瞬态吸收光谱技术研究了二硫化碳(CS2)的光解和辐解反应机理及相应动力学特性。光解机理研究结果表明,CS2在308nm激光下生成激发三线态,该三线态与基态CS2反应产生自由基中间体,并测得了相关反应速率常数。应用脉冲辐解法进一步验证了光解中产生的CS2阴、阳离子自由基。研究结果为CS2对生物大分子的氧化性损伤假说提供了直接证据。     

硫辛酸清除自由基的反应动力学研究

利用脉冲辐解和激光光解瞬态吸收光谱装置,研究了硫辛酸清除活性氧自由基（ROS）的反应机理,获得涉及反应的瞬态吸收光谱和反应速率常数,测得硫辛酸清除OH,eaq,CO3^-,SO4^-,Br2^-的反应速率常数分别为7．4×10^9、1．3×10^10、9．8×10^8、2．3×10^9、2．0×10^9L·mol^-1·s^-1,并对可能的反应机理进行了探讨。结果表明,硫辛酸能有效地清除活性氧自由基,是个高效的抗氧化剂。     

苯胺的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解与激光光解时间分辨技术,从瞬态方面研究了苯胺Photo-Fenton降解的可行性。研究表明,水溶液中苯胺可为308nm的激光光电离,光电离的瞬态产物为阳离子自由基及脱质子后的中性自由基;并测得阳离子自由基脱质子转变为中性自由基的pKa值为7．5,以二苯甲酮为参比,测得苯胺光分解的量子产额极高（0．08）。应用脉冲辐解时间分辨技术研究了苯胺被羟基自由基降解的反应机理,结果表明,36％的羟基自由基直拉进攻－NH2形成苯胺,54％的羟基自由基与苯胺邻位加成,10％的羟基自由基与苯胺对位加成。     

自由基反应动力学平台

<正>中国科学院上海应用物理研究所(www.sinap.ac.cn)理化测试与分析中心的辐射化学与技术实验平台现有快速反应动力学系统,包括电子束脉冲辐解装置和纳秒激光光解装置,主要由一台立     

碱性条件亚硝基自由基氧化鸟嘌呤和鸟苷

亚硝酸和NO2自由基被证明为致DNA突变因子,作为公认的氮原子中心的强氧化性业硝基自由基NO2对DNA的作用引起为数众多的科学家的关注,但未观察到其直接作用的结果.利用脉冲辐解技术在碱性条件下观察到NO2直接氧化鸟嘌呤阴离子和鸟苷阴离子,并测定pH 12条件下NO2氧化鸟嘌呤阴离子反应的速率常数κ=1.3×108dm3mol-1s一.但未观测到NO2与脱氧鸟苷-5-磷酸及DNA的其他碱基的反应,说明NO2选择性氧化鸟嘌呤,糖基和磷酸根及其组成的链具有保护DNA小被NO2.氧化的作用.