蜡油催化裂化汽油中类型硫含量分布的研究

以不同加氢预处理过的蜡油(HTCGO)作为催化裂化(FCC)原料,考察了FCC汽油中硫含量的差异,以及各类型硫的分布情况。研究发现,不同原料油的FCC汽油中硫含量从1.98到63.07μg·g-1不等;同时,类型硫基本以噻吩类硫为主,占汽油中硫含量的58%以上,其它类型硫分布有很大不同。这主要是与FCC原料的性质有关,蜡油的加氢预处理工艺直接影响了FCC汽油中硫的含量及其类型硫的分布情况。     

重整催化剂的抗硫性能研究进展

基于固体氧化物燃料电池(SOFC)的烃类原位重整供氢技术是重要的分布式和小型化制氢方案。传统镍基重整催化剂在烃类重整过程中,原料中微量的硫化物即可使催化剂中毒失活,严重时还可能造成巨大的安全隐患。本文梳理总结了催化剂硫中毒的机理,简述了天然气、液化石油气、液态烃重整原料中硫化物的组成和含量,重点分析了已报道的用于重整反应的抗硫催化剂并总结了有效可行的催化剂抗硫方案,并从重整制氢催化剂的硫中毒机理指导高效抗硫催化剂的开发。最后,文章指出,重整催化综合性能的提升、重整原料的预处理和重整反应器设计等综合抗硫策略也是重要的研究方向。     

1．2Mt／a重整装置进料硫含量超标原因与对策

对1．2Mt/a连续重整装置出现的重整进料硫含量超标的异常情况进行了分析,认为预加氢反应进料、出料换热器内漏、重整进料硫化剂注入过量、罐区来精制油中溶解氧与高分出料中的H2S反应生成不易汽提脱除的元素硫是硫含量超标的原因,通过采取检修换热器、暂停注硫泵、停止罐区来精制油进汽提塔等措施后,重整进料的硫含量达到了指标要求。     

连续重整进料硫含量超高事故分析

简述了连续重整装置重整反应部分硫中毒的现象,通过分析得出罐区来的精制石脑油所带溶解氧与预加氢反应产生的硫化氢在汽提塔内生成单质硫,是引起硫含量偏高的原因。切断罐区来精制石脑油进汽提塔后,重整进料硫含量恢复正常。     

FCC原料加氢预处理生产超低硫汽油技术措施综述

阐述了超低硫汽油的生产对现有FCC原料加氢预处理技术的影响以及世界各国的技术策略,并指明了FCC原料加氢预处理技术在生产超低硫汽油中的发展方向和主要技术措施。研究表明:从生产30μg/g的清洁汽油到生产硫含量小于10μg/g的超低硫汽油会造成FCC原料加氢预处理装置氢耗高、运转周期短、加氢预处理-催化裂化联合装置经济性差等问题。FCC原料加氢预处理生产超低硫汽油的主要技术措施有:优化现有的FCC原料加氢预处理装置、对现有FCC原料加氢预处理装置增加一个反应器、增加现有FCC原料加氢预处理装置的进料量、开发FCC原料加氢预处理-FCC组合工艺、新建或改造成缓和加氢裂化装置、新建或改造成部分转化加氢裂化、新建或改造FCC汽油后处理装置。     

微库仑法测定重整原料中微量硫含量影响因素的研究

对重整进料中微量硫含量的微库仑测定方法进行了研究,验证了偏压、气体流量、裂解温度、滴定池、电解液、进样速度等多个影响因素。根据实际测定样品,对行业标准中操作条件进行了优化,确保了重整原料中硫含量测定分析的准确性。     

关于FCC预处理技术的调查

产品汽油中的硫主要来自FCC汽油。因此，若要实现汽油的低硫化，则必须对FCC汽油进行低硫化处理。降低FCC汽油中硫含量的方法是在FCC原料的预处理、FCC处理、后处理等3个阶段进行脱硫。本文以FCC原料的预处理技术为对象进行了调查。     

FCC重汽油深度加氢生产催化重整进料技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的FCC重汽油深度加氢生产催化重整进料技术及其性能特点.主要针对催化汽油重馏分进行加氢精制,脱除其中的硫、氮等杂质,饱和其中的烯烃,可作为催化重整装置的原料.其优点在于不仅可以解决汽油产品硫含量高的问题,又可以增加重整油的产量.     

原料硫超标排查及其对重整反应的影响

介绍了原料硫超标排查情况及高硫环境对重整反应的影响。结果表明:通过检测、比较各换热器低硫端油样中的总硫含量判断换热器的内漏位置,该方法简单易行,准确可靠。在高硫环境下,铂铼催化剂的反应性能急剧恶化,产品辛烷值、芳烃含量、氢产率及纯度都有明显下降。通过高温热氢脱硫的方法可将催化剂上吸附的可逆硫释放出来,而催化剂活性可恢复到正常水平,对催化剂的使用寿命也未产生明显影响。     

PIMS在中国石化武汉分公司的应用

介绍了ASPEN公司的PIMS软件在中国石化武汉分公司的应用,利用PIMS软件对重整原料选择、减压渣油流向选择、原油硫含量承受能力等3个方面进行了优化测算和分析。研究表明:外购重整原料的效益随着石油芳烃产品收率的变化而变化。减压渣油只有在市场价格上升到一定程度时才能外卖。在目前武汉分公司的装置条件下,采购原油硫含量上限为0.85%。     

重石脑油脱硫技术应用

为保证炼油厂中压加氢裂化装置所产重石脑油的总硫含量符合重整装置直接进料的标准,在加氢裂化装置后部设置精脱硫反应装置,以脱除重石脑油可能携带的微量硫。通过技术选择,采用某公司的Zn系催化剂,在设计的操作条件下,满足进料要求的原料通过反应器后,产品质量能满足后续装置直接进料的要求。     

炼油厂的硫管理

针对炼油厂面临的诸项挑战:处理更高硫含量的原油、产品达到更低的硫含量和排放更少的SO2,从硫回收、原料问题、硫排放、降低产品硫含量、烷基化等方面论述炼油厂的硫管理.分析各个环节存在的问题及影响因素,探讨可能的解决方案.     

连续重整装置液化气硫含量高原因分析及对策

在连续重整装置运行期间,产生的液化气一旦硫含量过高,不仅将导致副产物质量不佳,还将影响装置整体运行效果。以某项目为例,对液化气硫含量高的原因展开分析,在确定液化气硫来源的基础上,结合工艺流程判断影响硫含量的因素,逐一完成进料硫含量、设备运行参数、换热器故障等原因排查,最终确定液化气硫含量超标与汽提塔换热器内漏有关,通过修复内漏和合理注入缓蚀剂成功降低了液化气硫含量,为装置可靠运行提供保障。     

连续重整装置进料硫含量的影响及控制

以连续重整装置工艺技术为基础,借鉴国内炼化企业运行经验,浅析硫含量对连续重整装置运行的影响。连续重整装置硫含量超标会导致重整催化剂中毒,活性下降,重整产品质量降低。同时,硫含量不能过低,以防止重整装置内加热炉、反应器内壁等高温部位结焦。通过加强进料化验分析、严格控制石脑油加氢单元操作参数、重整单元降温处理等方法来控制重整进料硫含量,以保证重整装置长周期运行。     

催化重整原料预加氢催化剂及其工业应用

重整催化剂活性组分中含有贵金属,因此对重整原料中的硫、氮和砷等杂质含量提出了严格要求。为确保重整装置的长周期稳定运转,使重整催化剂能够充分发挥其催化性能,需设置原料预处理单元,一般采用加氢精制工艺去除有害杂质。随着煤化工的发展,煤基石脑油也将成为重整过程原料的来源,针对煤基石脑油开发相关的加氢催化剂也将成为研究重点。综述了催化重整原料预加氢催化剂的活性组分及其结构模型理论。主活性组分一般为Mo或W,助活性组分一般为Co或Ni。针对不同原料,需选取不同活性组分。其结构模型理论指出,活性组分与载体可生成四面体或八面体配位,只有八面体配位才能有效地发挥作用。同时对催化剂载体的研究进行了综述,包括工业化应用广泛的γ-Al₂O₃及对其改性方法和新型载体的研发。介绍了目前工业化预加氢催化剂的应用情况。指出未来重整预加氢催化剂将向着活性高、选择性高及稳定性好的方向发展。     

库伦法测定煤中硫化物使用中常见问题的探讨

我国煤化工行业使用的各种气化炉对原料煤中的硫含量要求很高,本文作者详细介绍了原料煤库伦硫测试仪使用中常见问题的成因和解决方案。     

净化专利

脱硫催化剂，改良的石油炼厂脱硫剂，一种降低汽油中的硫含量的脱硫剂，耐硫变换催化剂的预处理方法及预处理剂，水煤气耐硫变换催化剂的浸渍法制备工艺。     

硫对铝酸盐水泥物相组成和浇注料性能的影响

为了研究煤中的硫含量对铝酸盐水泥的物相组成和浇注料性能的影响,选取以不同硫含量的煤为燃料煅烧的两种不同硫含量的CA-50铝酸盐水泥为研究对象,分析了煤中硫含量的增加对水泥熟料物相组成的影响,并用碳硫仪、XRD、SEM和EDS分析了原料和熟料中硫的含量和存在形式,比较了两种铝酸盐水泥结合浇注料的性能。结果表明:煤中硫含量的增加导致水泥中硫铝酸钙含量的增加,进而影响浇注料中水泥的水化过程,推迟了水化产物产生大量沉淀的时间,降低了最高放热温度,提高了24 h养护后的耐压强度。     

生物质型煤热解过程中硫元素迁移特性

以神木市石窑店煤矿的煤为原料,不同浓度Na OH改性葵花籽皮与花生壳为生物质黏结剂,两者混捏冷压成型制备生物质型煤,而后高温干馏制备型焦。参照国标GB/T214-2007《煤中全硫的测定方法》测定型煤型焦中全硫含量,研究了生物质型煤热解过程中硫元素的迁移特性。结果表明:生物质型煤型焦的全硫含量约0.3%左右,且型煤全硫含量均高于型焦,由于硫铁矿硫无机硫与部分有机硫的气、液相迁移造成,型焦中主要残留硫酸盐无机硫与性质稳定的噻吩有机硫。神木粉煤粒度在0.425～0.074mm范围内,型煤与型焦硫含量呈现小高峰。2.0%Na OH改性生物质型煤型焦全硫含量较1.5%、2.5%Na OH改性生物质型煤型焦全硫含量稍高。     

FCC汽油脱硫降烯烃技术最新进展

介绍了国内外降低催化汽油中硫和烯烃的技术。降低FCC汽油烯烃和硫含量的主要技术有对FCC原料油进行加氢预处理、在FCC过程中使用具有降低汽油烯烃和硫含量的催化剂或助剂以及对 FCC 汽油进行脱硫和降烯烃精制处理三类。