负载型AlCl3催化共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的反应

催化裂化轻汽油烷基化，异构化与醚化是降低汽油烯烃含量，提高辛烷值的重要加工过程，为保证这些过程的催化剂寿命，必须脱除催化裂化轻汽油中的共轭二烯烃，制备了AlCl3/Al2O3催化剂，用于催化顺丁烯二酸酐与催化裂化轻汽油中共轭二烯烃的Diels-Alder反应，考察了反应条件对共轭二烯烃转化率的影响，在反应温度80℃，n(酸酐）/n(二烯＝1．1，反应时间4h，反应压力1．0MPa的条件下，共轭二烯烃的转化率可达90％以上，并且催化剂稳定性好，处理过的催化裂化轻汽油作为醚化反应的原料，醚化催化剂使用寿命大大延长。     

二烯烃对轻汽油醚化过程的影响

研究了催化裂化轻汽油中共轭二烯烃在醚化条件下的反应。随着反应温度的提高 ,二烯烃聚合反应转化率增大。随着醇烯摩尔比和空速的增大 ,二烯烃聚合转化率下降 ,说明适当提高空速和醇烯比有利于抑制二烯烃的聚合。在反应物料中加入阻聚剂对二烯烃聚合反应影响不大 ,证明二烯烃的聚合不是按照自由基机理进行 ,而是在酸催化剂作用下进行的。二烯烃聚合产物影响催化剂的活性 ,原料中二烯烃含量越高 ,催化剂活性下降速率越大。醚化反应过程中二烯烃的聚合产品还对醚化产品的颜色和实际胶质有较大影响。     

二烯烃对轻汽油醚化过程的影响

研究了催化裂化轻汽油中共轭二烯烃在醚化条件下的反应。随着反应温度的提高，二烯烃聚合反应转化率增大。随着醇烯摩尔比和空速的增大，二烯醇聚合转化率下降，说明适当提高空速和醇烯比有利于抑制二烯烃的聚合。在反应物料中加入阻聚剂对二烯烃聚合反应影响不大，证明二烯烃的聚合不是按照自由基机理进行，而是在酸催化剂作用下进行的。二烯烃聚合产物影响催化剂的活性，原料中二烯烃含量越高，催化剂活性下降速率越大。醚化反应过程中二烯烃的聚合产品还对醚化产品的颜色和实际胶质有较大影响。     

Ni-La／Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

以γ-Al_2O_3为载体,制备了Ni-La/Al_2O_3双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了工艺条件对选择性加氢反应的影响。结果表明,二烯烃转化率和单烯选择性随着反应温度的升高而增加,但超过75℃二烯烃转化率已无明显增加,且单烯选择性下降;随着反应压力的升高,二烯转化率提高,但单烯损失较大;二烯烃转化率和单烯选择性随着空速的提高分别呈现下降和上升的趋势;氢气量应该严格控制,否则不仅造成浪费,还会使单烯损失增大。最佳的反应条件:温度75℃、压力1.0MPa、空速10h~(-1)、氢油比为8。在该条件下,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率可达到97.8％,单烯烃损失小于2％。表明该催化剂具有良好的加氢活性和选择性,有很好的研究开发前景。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察。结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化物的存在促进二烯烃的聚合，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。从轻汽油中脱出碱性氮化物和二烯烃可以显著延长醚化催化剂的寿命。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察，结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化的存在促进二烯烃的聚俣，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。     

反应温度对轻汽油醚化过程的影响

在催化裂化轻汽油醚化过程中 ,反应温度对叔碳烯烃醚化转化率、二烯烃聚合转化率以及阳离子交换树脂催化剂的脱磺速率有较大的影响。随着反应温度的提高 ,叔碳烯烃转化率先增加 ,达到一个最大值后减小。当反应温度为 70℃时 ,叔碳烯烃最佳转化率达到 5 5 .32 %。当碳数相同时 ,α叔碳烯烃的转化率大于 β叔碳烯烃的转化率。不论是α叔碳烯烃与还是 β叔碳烯烃 ,它们的醚化转化率均随着碳数的增加而降低。随着反应温度的提高 ,轻汽油中二烯烃聚合转化率增大 ,产品中胶质质量分数增加。反应温度高于 80℃后 ,催化剂磺酸基脱落明显 ,催化剂活性下降 ,所以醚化反应温度应低于 80℃。     

E-01催化剂在催化裂化轻汽油醚化中的应用

采用新型分子筛醚化催化剂(E-01)在固定床反应器中进行了催化裂化轻汽油和甲醇醚化反应,研究了反应条件对叔碳烯烃转化率的影响,与Hβ和D005型阳离子交换树脂催化剂醚化活性进行了对比,并对该催化剂的稳定性和再生性能进行了考察。结果表明,在温度70℃、压力0.8MPa、空速1h-1、n(甲醇)/n(叔碳烯烃)=1.1的反应条件下,叔碳烯烃转化率可达57.68%。E-01催化剂的醚化活性高于Hβ而与D005型阳离子交换树脂醚化催化剂相当,稳定性好于Hβ和D005型阳离子交换树脂醚化催化剂。通过烧焦再生,失活E-01催化剂的醚化活性可以完全恢复。     

催化裂化轻汽油在Ag改性β沸石催化剂上的醚化

制备了Ag/Hβ醚化催化剂,并在小型固定床反应装置上采用制备的催化剂进行了催化裂化轻汽油醚化试验。考察了Ag/Hβ沸石催化剂的制备条件对催化性能的影响以及反应温度、空速、醇烯比、压力对醚化反应的影响。实验结果表明,随着Ag负载量的增加,Ag/Hβ催化剂的醚化活性略有增加,当Ag负载的质量分数为2%时达到最大值,此后继续增加Ag负载量,催化剂的醚化活性下降。随着焙烧温度的增加,催化剂的活性逐渐增加,在焙烧温度450℃时达到最大值。采用Ag(2%)/Hβ催化剂具有较好的醚化活性。在最佳反应条件(温度为70℃、压力为0.8MPa、空速为1.0h-1、醇烯比为1.0)下,叔碳烯烃的转化率可达到56.27%。负载后的催化剂具有活性高、不易失活等优点。     

共轭二烯烃对催化裂化汽油安定性的影响

通过对茂名石化公司炼油厂 3套装置的催化裂化汽油组成及其诱导期、实际胶质的研究 ,发现共轭二烯烃对催化裂化汽油安定性产生重大影响。共轭二烯烃含量的多少可以用二烯值来表示。结果表明 ,催化裂化汽油的诱导期随二烯值的增大而减少 ,实际胶质随二烯值的增大而增加。烯烃含量大小与催化裂化汽油诱导期长短没有明显的对应关系。共轭二烯烃是影响催化裂化汽油诱导期和抗氧防胶性能的主要原因     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

Al2O3含量对Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂性能的影响

研究了Al2O3含量对Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂在CO2加氢合成二甲醚中催化性能的影响,并用XRD,H2-TPR,XPS,NH3-TPD和CO2-TPD等手段进行了表征.研究结果表明,Al2O3延缓了CuO和ZnO晶粒的长大,同时使催化剂变得难以还原.加入的Al2O3富集于催化剂表面,改变了催化剂表面Cu2+和Zn2+的摩尔分数.Al2O3还与SiO2产生无定形SiO2-Al2O3混合相,提供二甲醚合成所必需的酸碱中心.反应结果表明,Al2O3在催化剂中的质量分数低于1.4%时,对转化率的提高有促进作用;当Al2O3在催化剂中的质量分数为4.0%时,甲醇合成以及甲醇脱水的活性中心呈现出较好的"协同催化效应",目标产物二甲醚的收率最高.研究认为,Al2O3通过影响CuO与Al2O3之间的相互作用以及催化剂的表面酸性,从而使催化剂对CO2加氢合成二甲醚表现出不同的催化性能.     

载体活化对PW12/炭化树脂催化剂醚化活性的影响

以大孔强酸性阳离子交换树脂为前驱体制备了炭化树脂, 以此为载体, 通过负载磷钨酸(PW_l2)制备了炭化树脂载磷钨酸催化剂。考察了炭化树脂活化条件对表面性能和磷钨酸负载量及负载牢固程度的影响。固体酸催化剂PW_l2在炭化树脂吸附过程中受预处理的影响。实验结果表明, HNO₃ 活化效果好于HCl、H₂SO₄和H₃PO₄ , HNO₃ 处理液的最佳浓度为4.5 mol/ L。在反应温度为70 ℃、醇烯摩尔比为1 .1 、压力为1 .0 MPa 、空速为1.0 h^-1的条件下进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化试验, 叔碳烯烃转化率达到56.68 %, 高于D005 阳离子交换树脂催化剂。     

马来酸酐法分析汽油中共轭二烯烃可靠性探讨

研究了测定含烯汽油中共轭二烯烃含量的马来酸酐法（ＵＯＰ—３２６法）的准确性问题．ＵＯＰ—３２６法基于马来酸酐与共轭二烯烃的双烯合成反应机理，由于汽油中含有各种不同取代基和立体构象的共轭二烯烃，取代基团越大反应越困难．以所带取代基团最小（－ＣＨ３）和碳数最少的共轭二烯──２－甲基─１，３─丁二烯（以下称异二烯）为例．考察了在不同条件下的转化率，用毛细管气相色谱法测定异戊二烯含量，结果表明，在最佳反应条件及有催化剂存在下，转化率最高为７６．３％．因此，ＵＯＰ—３２６法不能准确测定汽油中共轭二烯烃含量．     

运用均匀设计法研究FCC轻汽油的醚化

运用均匀设计法，采用树脂催化剂，考察催化裂化轻汽油醚化反应的工艺条件，建立了数学模型，该模型的计算值和实验值相一致。并研究了工艺参数对醚化反应的影响，同时确定其最佳反应条件为：反应温度６０～６５℃，反应空速２．５～３．０ｈ－１，醇烯比为（１４～１５）ｇ／１００ｇ。生成油中醚含量的质量分数为１４．１％～１４．７％，烯烃转化率为１３．５％～１４．５％。     

Al_2O_3对中温变换催化剂活性的影响

氧化铬属剧毒物质,至今仍是一氧化碳变换催化剂的重要助剂。本研究致力于以无毒三氧化二铝代替氧化铬,为此对三氧化铝为助剂的新型中变催化剂的反应活性进行了系列测试。结果认为,三氧化二铝虽对活性不利,但可起良好结构助催化剂作用,如和其它填加物恰当配合,则新型无毒中变催化剂将有希望成功。     

采用负载型磷钨酸催化剂的轻汽油醚化

催化裂化轻汽油醚化是降低烯烃含量 ,生产清洁汽油的重要手段。由于常用的阳离子交换树脂催化剂存在热稳定性差的缺点 ,需要开发新型的醚化催化剂。杂多酸作为新型催化材料 ,在催化领域得到了广泛应用。制备了负载型磷钨杂多酸H3 PW12 O40 (PW12 )催化剂 ,并成功地进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化反应。研究了载体种类、活化温度、PW12 负载量对催化剂醚化活性的影响。载体表面的酸碱性对制备的催化剂的活性有较大影响 ,催化剂表面有碱性基团时 ,催化剂活性低 ,有酸性基团时活性高 ;活化温度对催化活性的影响有一个最佳值 ;PW12 负载量低时 ,由于其与载体表面羟基的强烈作用 ,催化剂活性较低 ,随着负载量的增加催化剂活性增高 ;在适宜的条件下 ,醚化轻汽油中醚含量达到 14 .34% ,与采用阳离子交换树脂催化剂时相当。固载化的磷钨酸适于作为醚化反应的催化剂     

反应条件对改性ZSM-5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５４６的ＮａＺＳＭ ５沸石用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＬａＣｌ３进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃,５ｈ,１００％水蒸汽）。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能,并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。结果表明,低温有利于提高汽油选择性,高剂油比有利于提高活性。     

应用新型SiO2/γ-Al2O3催化剂制润滑油基础油

研究了新型α-烯烃聚合制润滑油基础油的催化剂。在N2保护下,用Cl2氯化SiO2/γ-Al2O3作为催化剂。在最佳实验条件下,考察SiO2和γ-Al2O3的摩尔比,Cl2和N2的体积比,氯化温度和氯化时间对催化剂催化性能的影响。以产品的运动粘度(20℃)的大小为标准进行评价。结果表明,该催化剂的制备最佳条件为:SiO2和γ-Al2O3的摩尔比为1,Cl2和N2体积比为0.2,500℃氯化4h。由于加入了SiO2,催化剂不仅保留了AlCl3对烯烃聚合反应表现出的较高的活性,而且克服了单独使用AlCl3时的强腐蚀性和反应过于剧烈等方面的不足。通过合成油的运动粘度和溴价等重要评价指标对催化剂进行了评价。