离子液体对苯丙氨酸解氨酶催化性质影响

研究了四种离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF6)、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)、1-已基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([HMIM]BF4)和1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([HMIM]PF6)对苯丙氨酸解氨酶(PAL)催化L-苯丙氨酸(L-phe)生成反式肉桂酸的影响,并考察了离子液体中PAL的部分催化性能。结果表明,添加55%的疏水性离子液体[HMIM]PF6能显著提高PAL的催化活性,与对照相比,酶活提高了33.5%。加入[HMIM]PF6后,PAL最适催化p H、最适催化温度分别是7℃和40℃。同时发现耐受酸碱和热稳定性都有不同程度的提高,表观动力学参数Km和Vmax表明,离子液体的添加能提高催化体系中酶与底物的亲和力。     

磷脂酰-N-乙酰氨基葡萄糖苷的合成及脂质体制备

为了提升磷脂酰-N-乙酰氨基葡萄糖苷(PtdGlcNAc)的合成效率,选取不同的咪唑类离子液体,通过以磷脂酶D(phospholipase D,PLD)催化磷脂酰胆碱(phosphatidylcholine,PC)与N-乙酰-D-氨基葡萄糖(N-acetyl-beta-D-glucosamine,GlcNAc)的转酯反应,探究离子液体预处理对酶催化性能的影响。结果表明,经过1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIm][PF₆])预处理后,PLD的活性明显高于其他离子液体组和空白组。因此,采用[BMIm][PF₆]作为PLD预处理的孵育溶液,通过优化实验,得到最佳反应条件为：1 U的加酶量,底物PC与GlcNAc的物质的量比为1∶60,环戊基甲醚作为有机相,离子液体与水体积比为4∶1,反应时间12 h,产率为79.7%,与未处理组的产率相比提升了56.9%。将合成的PtdGlcNAc制备成纳米脂质体,并对其结构进行了初步表征。该研究丰富了PLD反应体系的相关研究,为其他新型磷脂酰化合物的合成和应用提供了参考。     

[Bmim][Cl]和[AMIM][Cl]离子液体的合成研究

本文首先用N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成了离子液体[Bmim][Cl],再用N-甲基咪唑和烯丙基氯合成了离子液体[AMIM][Cl]。以合成的[Bmim][Cl]与FeCl_3·6H_2O反应制备相应的磁性离子液体[Bmim][FeCl_4],红外测定谱图分析结果表明得到的物质为目标产物。     

离子液体修饰玻碳电极测定金银花中的总黄酮

用1- 丁基-3- 甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF6)疏水性离子液体作修饰剂制作[BMIM]PF6- 修饰玻碳电极。在0.2mol/L 磷酸盐缓冲液(pH7.0)中,运用差示脉冲溶出伏安法(DPSV)研究木犀草素在修饰电极上的电化学行为,建立测定金银花中总黄酮含量的新方法。研究表明,该修饰电极降低了木犀草素的氧化还原峰电位,增大了其氧化还原反应的峰电流。木犀草素氧化峰电流与其浓度在1.0 × 10-10～1.6 × 10-8mol/L 范围内呈良好的线性关系,检出限达到3.2 × 10-11mol/L,回收率为98.7%～103.6%。该法操作简单、快速、灵敏、准确,可用于金银花中总黄酮的测定。     

微环境对脂肪酶催化乙酸甲基苯甲酯立体选择性氨解的影响

系统研究了反应介质、水活度、温度、p H等因素对脂肪酶 N ovozym 435催化乙酸甲基苯甲酯立体选择性氨解反应的影响。以正己烷为反应介质 ,酶表现出较高的催化活性和对映体选择性 ;适宜的反应温度为 2 5～ 35℃ ;最适反应体系初始水活度为 0 .33;较适宜的 p H范围为 6～ 7。     

异戊酰-L-肉碱在[Bmim]PF6离子液体中的酶催化合成

异戊酰-L- 肉碱的酶催化合成需要选择疏水、极性的溶剂作为反应介质。本实验以满足上述条件的离子液体[Bmim]PF6 作为反应介质,研究异戊酰-L- 肉碱的酶催化合成。其最佳反应条件为：Novozyme 435 作为催化剂,初始水分活度0.22,反应温度60℃,异戊酸和L- 肉碱摩尔比4:1,反应体系含0.4mmol L- 肉碱和1.6mmol 异戌酸时,脂肪酶用量50mg,200mg 分子筛(反应开始时添加),摇床转速200r/min,反应时间40h。在此条件下产品得率达到59.61%。以[Bmim]PF6 为介质的异戊酰-L- 肉碱的酶催化合成,其产品得率高于在乙腈中的合成。     

基于镍/铜双金属有机骨架@纳米金纳米复合材料/离子液体制备新型酶传感器检测敌敌畏

构建镍/铜双金属有机骨架@纳米金新型纳米复合材料(Nickel/copper bimetallic organic skeleton@nano gold,Ni/Cu-MOF@Au)/离子液体/玻碳电极(Glassy carbon electrode,GCE)酶传感器检测敌敌畏。制备Ni/Cu-MOF@Au，并复合离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-Butyl-3-methylimidazole hexafluorophosphate,[MBIM][PF₆])构建Ni/Cu-MOF@Au/[MBIM][PF₆]/GCE传感器，并对传感器的修饰材料比例、抑制时间等工作条件进行优化，确定传感器的最佳工作条件为[MBIM][PF₆]与Ni/Cu-MOF@Au的比1.5:1000、修饰量5.0μL、抑制时间5 min。在最优试验条件下，敌敌畏浓度与其对传感器抑制率的负对数在2.0×10^-11～1.0×10^-5 g/L范围内呈线性关系，检出限为(按抑制率10%计算)1.6452×...     

离子液体体系对脂肪酶性质和结构的影响研究进展

简述了离子液体的特点,包括蒸气压低、不可燃、不挥发等优点;分析了利用离子液体为介质的酶促反应中酶的性质和结构的变化。离子液体体系能够提高脂肪酶的活性、稳定性和选择性,并且相对于有机溶剂较好地保护了脂肪酶的二级结构。离子液体的性质,如疏水性、极性和黏度都可能影响脂肪酶的活性、稳定性和二级结构。     

正己烷+1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐的分子动力学

离子液体由于优异的分离性能被用于各种烷烃和烯烃的萃取精馏过程。为了从理论层面揭示离子液体作为萃取剂的微观机理,采用分子动力学方法对正己烷和1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([BMIM][SCN])二元混合溶液进行NPT和NVT动力学模拟,计算体系的密度和黏度;使用4种径向分布函数(正己烷-正己烷、正己烷-阳离子、正己烷-阴离子、阳离子-阴离子)剖析体系的微观结构,利用平均约化密度梯度法(aRDG)分析体系中的弱相互作用的来源和稳定性。模拟结果表明:正己烷和[BMIM][SCN]混合物系互溶性差,但随着离子液体浓度的增加,两者的互溶度逐渐增加;混合溶液中不仅存在阴、阳离子间的静电作用、非极性分子间的色散作用,还存在少量的CH—N氢键和咪唑环的位阻效应。     

离子液体分散萃取技术在β-激动剂检测中的应用研究

将离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM][PF_6])作为萃取试剂并建立离子液体分散液-液萃取方法,代替常规的固相萃取过程。对动物源性制品中沙丁胺醇进行萃取,净化。并配合高效液相色谱,荧光检测器进行检测。对动物源性制品中提取的样品前处理条件为:以盐酸溶液+氯化钠溶液+甲醇为样品提取液,离子液体为萃取,净化试剂。采用分散液-液萃取。结果显示离子液体对沙丁胺醇的富集效果良好,药物添加回收率为92.4%~95.8%,方法稳定性强,RSD=1%。灵敏度高,方法检出限为1ng/g。     

离子液体介质中脂肪酶催化合成蔗糖-6-乙酯工艺优化

分别以脂肪酶为催化剂、蔗糖和乙酸乙烯酯为原料、离子液体[Emim]PF6为反应介质,应用单因素实验和正交实验优化了蔗糖-6-乙酯合成的工艺条件。结果表明,蔗糖-6-乙酯最佳合成条件为:脂肪酶浓度60mg/m L、乙酸乙烯酯和蔗糖摩尔比6∶1、反应体系含水量2%(v/v)、反应温度45℃和反应时间15h,在此条件下,蔗糖-6-乙酯最终产率为89.86%。在最优条件下,脂肪酶重复利用5次,蔗糖-6-乙酯产率仍维持在初始产率50%以上,表现出了良好的稳定性。     

离子液体[Bmim][PF_6]修饰碳糊电极电化学测定尼群地平(英文)

将离子液体(1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐,[Bmim][PF6])与石墨粉混合,制备了离子液体修饰碳糊电极(CILE),在0.1mol/L NH3-NH4Cl盐缓冲溶液中(pH9.0),采用循环伏安法(CV),研究了尼群地平在不同电极上的电化学行为,建立了CILE测定尼群地平的电化学方法.结果表明,在0.1V/s扫速下,尼群地平的氧化还原峰电位差(ΔEP)为53mV.尼群地平的氧化峰电流与其浓度在1.0~200μmol/L范围内呈线性关系(r=0.990 1),检出限为0.3μmol/L(S/N=3).该修饰电极成功用于片剂中尼群地平含量的测定,且其电子转移速率、重复性和灵敏度优于传统碳糊电极,但存在较大的背景电流.     

离子液体[Bmim][PF6]修饰碳糊电极电化学测定尼群地平（英文）

将离子液体(1-丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐,[Bmim][PF6])与石墨粉混合,制备了离子液体修饰碳糊电极(CILE),在0.1mol/L NH3-NH4Cl盐缓冲溶液中(pH9.0),采用循环伏安法(CV),研究了尼群地平在不同电极上的电化学行为,建立了CILE测定尼群地平的电化学方法.结果表明,在0.1V/s扫速下,尼群地平的氧化还原峰电位差(ΔEP)为53mV.尼群地平的氧化峰电流与其浓度在1.0~200μmol/L范围内呈线性关系(r=0.990 1),检出限为0.3μmol/L(S/N=3).该修饰电极成功用于片剂中尼群地平含量的测定,且其电子转移速率、重复性和灵敏度优于传统碳糊电极,但存在较大的背景电流.     

离子液体分散液液微萃取-高效液相色谱法检测液体食品体系中邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了离子液体分散液液微萃取与高效液相色谱联用技术检测液体食品体系中邻苯二甲酸酯类增塑剂(Phthalic acid esters,PAEs)的方法。分别以蒸馏水、3%乙酸水溶液和10%乙醇水溶液作为水性食品、酸性食品和醇类食品的模拟体系。选用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,[BMIM][PF6])为萃取剂,甲醇为分散剂,对样品中的PAEs进行萃取。以萃取相中邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)的浓度为优化指标,分别得到各类食品模拟体系的最佳萃取剂体积、分散剂体积、萃取时间和离心时间。采用所建立的方法对模拟体系进行加标回收实验,三种模拟体系在加标量为0.02 mg时的加标回收率在79%~112%之间,相对标准偏差(RSD)在2%~6%之间。表明所建立的方法可靠,可用于液体食品中PAEs残留的检测。     

基于离子液体协同法的双交联结构细菌纤维素/聚丙烯酰胺凝胶聚合物电解质构建

为实现凝胶电解质性能间的平衡,以氧化细菌纤维素为基体,分别采用3种阴离子类咪唑型离子液体与其实现离子交联,同时将丙烯酰胺在交联体中进行原位自由基聚合,制备细菌纤维素/聚丙烯酰胺双交联结构的凝胶聚合物电解质。其中阴离子类咪唑型离子液体分别是1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMIMBF₄)、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(EMIMPF₆)和1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMIMTFSI),在构筑双交联结构凝胶聚合物电解质中起到了关键的协同作用。结果表明：在以EMIMBF₄为协同剂时,制备的凝胶聚合物电解质具有最优的力学性能和离子电导率;断裂伸长率为38.36%,拉伸强度为175.25 kPa,离子电导率达到20.16 mS/cm。     

烷基链改变对吡啶类离子液体的性能影响

离子液体是一类新型软功能材料,在多相催化、萃取分离、材料制备等领域具有重要的研究意义.本文基于吡啶环上烷基链的分子结构设计,分别以溴代烷(CnH2n-1Br,n=4,8,12)、吡啶和六氟磷酸钾为反应物,获得了3种不同烷基结构的疏水性吡啶类离子液体[Cnpyr][PF6].研究表明,直链烷基吡啶类离子液体的熔点随着吡啶环上烷基链的增长,出现先降低后升高的趋势,其热分解温度在370℃左右.在室温下测定了[Cnpyr][PF6]离子液体的电导率,通过非线性最小二乘法对测得数据进行拟合,得到了[Cnpyr][PF6](n=4,8,12)的电导率与浓度之间的函数关系,其拟合的标准偏差分别为0.002 39μs/cm,0.004 47μs/cm,0.004 78μs/cm.最后,[Cnpyr][PF6]属于典型的疏水性离子液体,烷基链长度的改变对溶解性的影响相对较小.     

离子液体富集-GC/MS法测定卷烟主流烟气中的3种PAHs

为快速准确测定卷烟主流烟气中的苯并[a]蒽、■、苯并[a]芘(Bap),建立了离子液体富集-GC/MS法测定卷烟主流烟气中该3种多环芳烃(PAHs)的方法。优化了提取、富集和反萃取条件,并利用该法检测了28个卷烟样品。结果表明:①最佳条件为甲醇超声提取40 min、离子液体(1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)[C_6MIM][PF_6]用量800μL、水20 mL、离子液体富集时间2 min、环己烷反萃取时间5 min;②PAHs工作曲线的线性相关系数为0.9989-0.999 9,检出限为0.15-0.49μg/L,定量限为0.50-1.64μg/L,加标回收率为81.24%-113.40%,相对标准偏差(RSD)均≤5.0%;③测定结果与行业标准方法无显著性差异。该方法快速准确,显著降低了有机溶剂的消耗量,适合卷烟烟气总粒相物中苯并[a]蒽、■、苯并[a]芘的分析。     

苯并咪唑混合离子液体在孔雀石绿及结晶紫检测中的应用

以1-苄基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸盐作为萃取试剂,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为辅助溶剂及载体,按照1∶9（V/V）混合,得到混合离子液体。利用混合离子液体液-液分散萃取养殖水及水产品中的孔雀石绿及结晶紫,并优化萃取条件。通过高效液相色谱-荧光检测器检测孔雀石绿及结晶紫的含量。结果表明,选择混合型离子液体进行吸附,以乙腈为分散剂,采用液-液分散萃取,在pH值为4～8的环境下对目标物进行萃取,效果良好。孔雀石绿和结晶紫回收率分别为90.16%～93.73%和90.25%～93.88%,相对标准偏差（RSD）分别为1.42%和1.63%。表明所建立的样品前处理方法及检测方法准确度高,可用于孔雀石绿及结晶紫的检测。     

苯并咪唑混合离子液体在孔雀石绿及结晶紫检测中的应用

以1-苄基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸盐作为萃取试剂,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为辅助溶剂及载体,按照1∶9(V/V)混合,得到混合离子液体。利用混合离子液体液-液分散萃取养殖水及水产品中的孔雀石绿及结晶紫,并优化萃取条件。通过高效液相色谱-荧光检测器检测孔雀石绿及结晶紫的含量。结果表明,选择混合型离子液体进行吸附,以乙腈为分散剂,采用液-液分散萃取,在p H值为4~8的环境下对目标物进行萃取,效果良好。孔雀石绿和结晶紫回收率分别为90.16%~93.73%和90.25%~93.88%,相对标准偏差(RSD)分别为1.42%和1.63%。表明所建立的样品前处理方法及检测方法准确度高,可用于孔雀石绿及结晶紫的检测。     

胆碱脂肪酸盐离子液体预处理水稻秸秆提高多糖酶解反应的研究

木质纤维素预处理是生物精炼制备生物能源的关键步骤之一。近年来,离子液体预处理木质纤维素逐渐受到人们的关注。本研究通过中和反应合成了7种胆碱脂肪酸盐离子液体,并用于水稻秸秆预处理。在25℃下,这些离子液体的粘度介于74~488 c P。结果表明,经这些生物离子液体预处理后,水稻秸秆中的多糖酶解效率得到了显著提高。并且,离子液体的预处理效果依赖于阴离子链长。其中,[胆碱][丁酸盐]为最适水稻秸秆预处理溶剂。在90℃下经[胆碱][丁酸盐]离子液体预处理6 h后的水稻秸秆酶解后,葡萄糖和木糖收率分别达70.62%和41.47%。这类离子液体能选择性从水稻秸秆中除去大量木质素和部分木聚糖,而不会改变纤维素的晶体结构,从而显著提高后续酶解效率。