刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚乙二醇的合成及荧光性质

以聚乙二醇单甲醚、丁二酸酐、4-氨基苯乙酮、5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮为原料合成了以聚苯基喹啉(PPQ)为刚性链、聚乙二醇(PEG)为柔性链的"刚棒-线团"两嵌段共聚物PPQ-b-PEG.通过IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ3000-b-PEG2000在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液的荧光性质进行了初步研究.结果表明:1mg·ml-1的PPQ3000-b-PEG2000(1:1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,在430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQ3000-b-PEG2000可实现可见光的激发.它的最大发射波长随溶液浓度的增大发生红移,与混合溶剂的配比无关.     

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成及荧光性质

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液中的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml-1的PPQ-b-PS(1∶1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQbPS可实现可见光的激发。最大发射波长随着溶液浓度的升高而变大,即发生了红移,与混合溶剂的配比无关。     

PPQ-b-PS刚柔嵌段共聚物的合成及热稳定性

利用原子转移自由基聚合方法合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4-氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化乙酰基的聚合物与5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯(PPQ-b-PS),用IR1、H-NM R对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS嵌段共聚物的热稳定性进行研究,结果表明,PPQ-b-PS在空气中的失重有两个明显的过程,PPQ-b-PS在空气中的起始分解温度为275℃,但在275℃~400℃失重很少,在400℃时,其质量百分比为87.5%,在500℃~600℃迅速失重,到625℃时彻底分解。PPQ-b-PS在氩气中的起始分解温度为325℃,PPQ-b-PS的热稳定性高。     

刚柔嵌段共聚物自组装制备单分散性微球

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉 b 聚苯乙烯(PPQ b PS)在选择性溶剂中具有自组装行为。该共聚物在1mg·mL-1的V(三氟乙酸)∶V(二氯甲烷)=1∶1的溶液中形成胶束,室温下易自组装成平均粒径为2μm的微球,微球粒径随着PPQ聚合度的增大而增大,具有单分散性,同时所形成稀溶液的最强吸收波长为376nm。文中对刚柔嵌段共聚物自组装制备单分散性微球的机理进行了初步探讨。     

聚对苯乙炔-b-聚苯乙烯刚柔嵌段共聚物的合成与自组装

在分子设计的基础上,合成了分别以CHO、OH和Br为端基的PPV低聚体,并以后者作为大分子引发剂引发苯乙烯的原子转移自由基聚合,成功合成了一种新的结构明确的PPV-b-PS二嵌段共聚物。采用IR、UV-VIS、1H-NMR和GPC等手段表征了其结构,并研究了其在CS2溶液中的自组装行为。SEM观察证明,在温度、氩气流速和湿度分别为19.2℃,0.8 m3/h和67.8%RH的条件下,PPV-b-PS在质量分数0.2%的CS2溶液中能够自组装成高度有序的六角蜂窝状结构薄膜,其空穴的平均直径为1.15μm。     

聚烷基噻吩嵌段共聚物合成及自组装的研究进展

立构规整性聚烷基噻吩具有很好的光电特性及很高的溶解度等优点,使得该材料被应用于有机场效应晶体管、化学传感器及光伏太阳能电池等领域。介绍了立构规整性聚烷基噻吩均聚物及其棒杆-线团、棒杆-棒杆型嵌段共聚物的合成及自组装行为的研究进展,并对聚烷基噻吩嵌段共聚物的发展前景进行了展望。     

两亲性嵌段共聚物聚乙烯吡咯烷酮-b-聚己内酯的合成及自组装行为

以巯基乙醇(MCE)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,采用自由基聚合方法合成了端羟基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP-OH)亲水链,然后用合成的PVP-OH为大分子引发剂,辛酸亚(Sn(Oct)2)为催化剂,通过对ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合得到两亲性嵌段共聚物聚乙烯吡咯烷酮-b-聚己内酯(PVP-b-PCL)。通过核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱对PVP-OH和PVP-b-PCL的结构进行了表征,凝胶渗透色谱测得PVP-b-PCL的相对分子质量分布指数(PDI)为1.57。用荧光探针方法测得PVP-b-PCL的临界胶束浓度(CMC)为0.0017 mg/m L。荧光探针的各向异性表明PVP-b-PCL在水溶液中首先发生自缔合作用,随后再聚集形成胶束。PVP-b-PCL浓度较低(0.1mg/m L)时胶束平均粒径约为100 nm,浓度较高(0.1 mg/m L)时胶束粒径约为200 nm,胶束形貌主要为球形。     

刚柔嵌段共聚物自组装制备有序孔材料研究进展

综述了刚柔嵌段共聚物自组装机理，以及近年来利用刚柔嵌段共聚物自组装制备有序孔材料的发展状况，指出刚柔嵌段共聚物制备有序孔材料的影响因素，认为刚柔嵌段共聚物自组装有着广阔的应用前景。     

聚甲撑-聚乙二醇两亲性嵌段共聚物的可控合成及自组装

采用水相同源聚合方法合成链长可控的端羟基直链聚甲撑(PM-OH),然后以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为连接剂,结合偶联反应和同源聚合反应,可控合成了一系列具有不同亲疏水嵌段长度比的聚甲撑-聚乙二醇(PM-b-PEG)嵌段共聚物.以甲苯为共溶剂,水为选择性溶剂,自组装制备球型胶束.并对合成的PM-b-PEG聚合物胶束的...     

聚乙二醇改性聚乳酸嵌段共聚物的合成与亲水性研究

以DL-丙交酯和分子量Mn=400、1000和2000聚乙二醇(PEG)为原料,在辛酸亚锡催化下开环聚合制备了聚乳酸(PLA)-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物(PLEG)。考察了催化剂用量、反应时间对产率和[η]的影响。用FT-IR、1 H-NMR、GPC、DSC、XRD、静态水接触角等对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明,催化剂用量为0.2%、反应时间分别为PLEG400共聚物2～4h、PLEG1000共聚物4～8h和PLEG2000共聚物8～12h较宜;共聚物组成比与投料比较一致,共聚物的数均分子量与理论计算值较一致;共聚物为无定形态,PEG的引入使共聚物Tg明显低于PLA均聚物,且随PEG的Mn减小,共聚物的Tg随之降低;而且PEG的引入明显提高了PLA的亲水性,PEG的Mn越小,PLA亲水性的提高程度越大。通过控制催化剂用量和反应时间,150℃可以得到分子量符合投料组成比要求、亲水性有明显提高的PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物。     

Rod-coil型嵌段共聚物(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98自组装的结构调控

研究了(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物在N-甲基吡咯烷酮(NMP)、DMF、乙醇和水等选择性溶剂中的自组装行为,以及溶剂、溶液浓度和超声波作用等对其自组装行为的结构调控.结果表明,(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98在NMP、DMF、乙醇和水中自组装形成了球形、棒状、网状和纤维带状结构;在乙醇溶剂中,随着(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98浓度的提高,自组装形成的网状结构由单层变为多层、立体网状结构和花瓣结构.超声波作用对(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98自组装有序结构的形成有明显影响.     

新型含杂萘联苯聚醚砜类嵌段共聚物的合成与性能研究

采用连续缩聚法合成氯端基聚醚砜齐聚物,然后与杂萘联苯构成的类双酚合成的羟端基齐聚物进行缩聚反应,合成了新型PPES-PES嵌段共聚物.用IR、DSC、TGA、X-WAXD等方法对聚合物进行了表征,并研究了聚合物的溶解性能.结果表明该嵌段共聚物具有较高的玻璃化转变温度,较好的热稳定性和良好的溶解性能,为非结晶型聚合物,并可浇铸得到透明、韧性高的薄膜.实验还发现聚醚砜组分含量变化对共聚物的热性能影响很大,对杂萘联苯聚醚砜改性效果明显.     

(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物的自组装

采用化学氧化法合成了(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物,使用激光光散射研究了它在选择性溶剂中的聚集行为, 并用扫描电镜观察了嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为.结果表明在DMF溶剂中,732个(PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物形成了结构稳定的球形胶束.在不同的选择性溶剂中, (PANI)98-(PEG)136-(PANI)98三嵌段共聚物能形成球形、棒状、囊泡、花瓣状等不同的自组装结构.     

Synthesis of poly(ethylene glycol)-SS-poly(ε-caprolactone)-SS-poly(ethylene glycol) triblock copolymers via end-group conjugation and self-assembly for reductively responsive drug delivery

In this study, we describe a simple synthesis route to prepare triblock copolymers with disulfide-linkers, poly(ethylene glycol)-SS-poly(ε-caprolactone)-SS-poly(ethylene glycol) (PEG-SS-PCL-SS-PEG) for application in the reductively responsive release of doxorubicin (DOX). To synthesize PEG-SS-PCL-SS-PEG, two end-groups of PCL-diol were first modified with cystamine to introduce disulfide bonds and subsequently conjugated with PEG-NHS via carbodiimide chemistry. PEG-SS-PCL-SS-PEG fabricated into polymeric micelles with stable structure and different nanoscale sizes via adjusting the PCL chain length, showing obvious reductive responsiveness and fast drug release of encapsulated DOX in the presence of glutathione (GSH). Moreover, DOX-loaded PEG-SS-PCL-SS-PEG micelles exhibited higher therapeutic efficacy than reduction-insensitive PEG-b-PCL micelles in vitro. Thus, end-groups conjugation is a simple and straightforward strategy to introduce intelligent responsiveness in biocompatible block copolymers and improve their therapeutic efficacy.     

聚3-烷基噻吩系列物的合成与表征

采用Fe(III)催化剂合成法合成聚3-丁基噻吩(P3BT)、聚3-己基噻吩(P3HT)和聚3-十二烷基噻吩(P3DDT)。用GPC和1 H-NMR对所合成的聚合物的相对分子质量和结构进行表征,用SEM对所合成的聚合物的表面形貌进行观察,并用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究3种聚合物氯仿溶液的光学性能。结果表明,用该方法合成的聚合物以非晶态形式存在;具有较高的相对分子质量;在氯仿溶液中,P3BT、P3HT、P3DDT的最大吸收峰分别为:436nm、437nm和430nm,最大发射峰分别为570.0nm、581.2nm和573.8nm。综合分析发现P3HT更适于用做聚合物太阳能电池材料。