硝基氰胺乙烯基咪唑过渡金属配合物的合成及结构与性能分析

为探索固体推进剂含能燃烧催化剂,以硝基氰胺根(NCA)为阴离子、1-乙烯基咪唑(VIM)为配体,过渡金属Mn、Co、Ni、Cu为中心离子,制备出4种新型含能配合物,结构式分别为[Mn(VIM)₄](NCA)₂(配合物1)、[Co(VIM)₄](NCA)₂(配合物2)、[Ni(VIM)₄](NCA)₂(配合物3)、[Cu(VIM)₄](NCA)₂(配合物4);通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、X射线晶体衍射(XRD)、感度测试和氧弹量热法对其结构和物理化学性质进行了表征;用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了配合物1～配合物4的热分解过程,并利用DSC研究了配合物1～配合物4对高氯酸铵(AP)热分解的催化作用。结果表明,配合物1～配合物4均具有较高的能量密度,其中配合物2质量能量密度(E_g)为19.00kJ/g,体积能量密度(E_v)为27.18kJ/cm...     

半刚性吡啶鎓类两性离子型Zn(Ⅱ)配合物的合成及结构研究

选择一种半刚性吡啶鎓两性离子型羧酸配体1,1’-(1,3-亚苯基双(亚甲基))双(4-羧基吡啶-1-鎓)氯化物(H₂LCl₂),在水热条件下与Zn(Ⅱ)离子成功构筑出一例两性离子型配合物，即[ZnL₂(ClO₄)₂(H₂O)₄]·3H₂O。X-单晶衍射结果表明，此配合物属于单斜晶系P2_1/n空间群。在配合物中，Zn(Ⅱ)中心以六配位的模式形成一个稍微扭曲的八面体[ZnO₆]单元结构。除此之外，有机配体中的—CH₂—基团旋转使得配体展现出类似于“凹”字型的结构，这使得配体间的π-π堆积和氢键作用将配合物从零维向三维延展，形成一个三维超分子结构。     

Cu(Ⅱ)配合物的制备、结构多样性及超氧化物歧化酶活性

为了构筑超氧化物歧化酶(SOD)模拟物，采用溶剂热法，以吡啶-3-羧酸-1-氧(HL1)和吡啶-4-羧酸-1-氧(HL2)为有机配体，与一水合醋酸铜〔Cu(OAc)₂?H₂O〕金属盐反应合成了3种Cu(Ⅱ)的配合物(CPs):[Cu₃(HL1)₄(OH)₂(H₂O)₂]_n(CP1)、[Cu(HL2)(OH)]_n(CP2)和[Cu(HL2)(CH₃O)]_n(CP3)，其中n为正整数。通过单晶XRD、FTIR、元素分析、TGA、UV光谱对其进行了结构和性能表征。CP1～3在相似的溶剂热条件下合成，却分别显示出一维、二维到三维的多维度构型，探讨了配体官能团的相对位置、配体的配位模式和溶剂体系在配合物的结构多样性方面的可能机制。TGA表明，CP1～3可以分别稳定到202、228、250℃，具有较好的热稳定性，且CP1～3的维度越高，热稳定性越好。通过氯化硝...     

Zn(Ⅱ)配合物催化C—C键裂解和原位合成2-甲基-4(3H)-喹唑酮

在配合物的水热合成过程中往往可以发现新的化学反应和催化机理。本文通过[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]（L=4(3H)-喹唑酮）配合物在130℃催化乙腈分子中的CC键断裂,原位合成化合物2-甲基-4(3H)-喹唑酮。利用红外、元素分析和X射线单晶衍射表征分析2-甲基-4(3H)-喹唑酮和[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]的结构,结果表明[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]和2-甲基-4(3H)-喹唑酮属于三斜晶系,P-1空间群。三组温度控制实验表明,温度对2-甲基-4(3H)-喹唑啉酮的形成有着重要的影响,并且温度高于130℃有利于该催化反应的进行。采取电喷雾质谱表征2-甲基-4(3H)-喹唑酮的形成机理发现,[Zn(L)₂·(H₂O)₂·(NO₃)₂]催化乙腈分子中的CC键断裂,生成(CN)₂和·CH₃。·CH₃有选择性地引入到4(3H)-喹唑酮中的C原子和N原子之间。本文对原位引入CH₃有着指导作用。     

氯化铬和氯化镍浓度及其存在形式对ChCl-EG低共熔溶剂电导率的影响

研究了氯化铬(CrCl₃·6H₂O)和氯化镍(NiCl₂·6H₂O)浓度和存在形式对氯化胆碱-乙二醇(ChCl-EG)低共熔溶剂的黏度和电导率的影响。电喷雾质谱(ESI-MS)分析结果表明,在溶解有CrCl₃?6H₂O和NiCl₂?6H₂O 的ChCl-EG(ChCl-EG-NiCl₂·6H₂O-CrCl₃·6H₂O)溶液中出现了配阴离子[Cr(H₂O)₂Cl₄]^–和[Ni(H₂O)₂Cl₄]^2-。由此可以推断,Cr³⁺(或Ni²⁺)的两个d轨道、4s 和4p轨道发生d²sp³杂化,形成6个等同的杂化轨道,接受6个配体(Cl^-和H₂O)形成阴离子配合物。该溶液的电导率随温度的升高而增大,随总金属离子浓度的增大而减小。此外,溶液黏度随温度和总金属离子浓度的变化趋势与电导率相反。这主要是由于镍和铬配离子的形成改变了溶液中的离子组成。     

KBaB5O9的两步法制备及其过程动力学研究

本文利用溶液法制备了K₂Ba[B₄O₅(OH)₄]₂·8H₂O,并将其进行热处理制备得到了KBaB₅O₉,利用XRD、FT-IR、TG-DTA-DTG对样品进行了表征。分析研究了由K₂Ba[B₄O₅(OH)₄]₂·8H₂O热处理制备KBaB₅O₉过程中的物相变化过程,其物相变化经历脱结晶水、脱羟基、重结晶、再分解、熔融再结晶5个阶段,其中结晶水的脱失分两步进行。运用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法、Šatava-Šesták法对K₂Ba[B₄O₅(OH)₄]₂·8H₂O结晶水第二步脱失过程的动力学参数进行了计算,可知K₂Ba[B₄O₅(OH)₄]₂·8H₂O结晶水第二步脱失过程的活化能E_s为151.94 kJ/mol,指前因子的对数值lg A_s为21.25 min^-1,机理函数G(α)=(1-2α/3)-(1-α)^2/3(其中α为转化率)。     

一种联吡啶二甲酸镍配合物的合成、表征及荧光性能

以2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(6,6′-H₂bpdc)和硫酸镍为原料，用水热法合成了配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]，通过元素分析、X射线(粉末与单晶)衍射、红外光谱、热分析和荧光光谱对[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]进行了表征，并对X射线粉末衍射数据进行了计算。配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]的晶体结构属于三斜晶系，■空间群，晶胞参数为a=0.716 72(5)nm、b=0.802 52(5)nm、c=1.094 98(7)nm、α=92.214(2)°、β=96.290(2)°、γ=92.010(2)°，中心Ni ²⁺与配体6,6′-H₂bpdc中的N、O原子及两个配位水中的O原子配位，形成配位数为6的扭曲八面体构型。荧光性能研究表明6,6′-H₂bpdc配体与Ni ²⁺形成配合物[Ni(6,6...     

PtCu双金属纳米材料合成及其硝基苯加氢性能研究

利用Cu(acac)₂、Cu(NO₃)₂·3H₂O、CuCl₂和Cu(Ac)₂·H₂O为铜源,Pt(acac)₂为铂源,在1-十八烯体系下液相还原制备出了不同的PtCu双金属纳米材料,研究了PtCu双金属纳米材料的硝基苯液相加氢性能。结果表明,合金化程度极大影响催化性能。     

异丙醇钛控制水解的小角X射线散射研究

由金属醇盐水解制备溶胶的方法已广泛应用于溶胶-凝胶法制备纳米孔无机膜,但对金属醇盐水解机理的认识十分有限。通过控制异丙醇钛[Ti（i-OC₃H₇）₄]在异丙醇（i-C₃H₇OH）中水解制备TiO₂溶胶,利用小角X射线散射（SAXS）方法研究了由不同H₂O/Ti（i-OC₃H₇）₄的反应混合物[Ti（i-OC₃H₇）₄：H₂O：i-C₃H₇OH=1：m：30（摩尔比）]形成TiO₂溶胶的过程,探讨了控制Ti（i-OC₃H₇）₄水解的过程中胶粒形成与长大的规律。研究结果表明,所合成的TiO₂溶胶的胶粒粒径小于10 nm,胶粒的形成和长大与H₂O/Ti（i-OC₃H₇）₄摩尔比密切相关。H₂O/Ti（i-OC₃H₇）₄（摩尔比） ≥ 2.0时,随着H₂O/Ti（i-OC₃H₇）₄增加,溶胶的稳定性下降。     

低温相变蓄热材料性能研究及在移动蓄热装置中应用

基于当前对KAl(SO₄)₂·12H₂O蓄热性能研究较少且很少有蓄热装置应用KAl(SO₄)₂·12H₂O作为相变蓄热材料的问题。对KAl(SO₄)₂·12H₂O的制备和蓄热性能进行了总结以及热力学性能分析,得出环境温度及初始温度对相变材料?效率影响较小,终止温度对?效率影响较大;当初始温度为328K,环境温度288K时,最佳终止温度为370K。同时,针对KAl(SO₄)₂·12H₂O应用于移动蓄热装置进行数值模拟,得到液相率、温度随时间的变化曲线。本文研究表明KAl(SO₄)₂·12H₂O是一种性能良好的低温蓄热材料。     

差示扫描量热法对乙交酯开环聚合催化剂的性能评价

采用差示扫描量热法研究了3类催化剂[Bi(OAc)₃、SnCl₂·2H₂O和乙酰丙酮类金属配合物]催化乙交酯(GA)开环聚合的反应动力学。Bi(OAc)₃和SnCl₂·2H₂O在催化GA开环聚合的过程中表现出了较高的活性;Ph₃P的加入使得催化体系的活化能减少25%以上,相关反应速率至少增长30%;向催化剂中加入引发剂甲醇(MeOH)可以使反应的活化能降低30%以上,反应速率增加50%以上。复合催化剂相对于单一催化剂具有更好的催化性能。结果表明,差示扫描量热法是一种高效的筛选聚合用催化剂的方法。     

富镍电镀废液中镍的回收及次磷酸镍制备研究

以实际富镍电镀废液为研究对象,使用沉淀回收得到的Ni(OH)₂为镍源制备次磷酸镍(Ni(H₂PO₂)₂·6H₂O)。主要考察反应pH值和温度对金属沉淀效率的影响、反应P/Ni物质的量比和温度对Ni(H₂PO₂)₂·6H₂O合成反应速率、产率和纯度的影响。试验结果表明：金属离子沉淀效率随反应pH值和温度的升高而增大,在pH值为3.6,反应温度为85℃的条件下,以1 mol/L的NaOH溶液作沉淀剂,Fe、Al、Cr的沉淀率和Ni损失率分别达到98.7%,95.6%,96.2%和3.47%。在pH值为8.2,反应温度为85℃的条件下,Ni的沉淀率为97.5%;XRD物相分析表明,P/Ni物质的量比是影响Ni(H₂PO₂)₂·6H₂O合成反应速率、产率和纯度的重要因素。在P/Ni物质的量比为2.4,反应温度为6...     

镍源对Ni/Al2O3结构及其1,4-丁炔二醇加氢催化性能构效关系的影响

本文通过溶液燃烧法,分别以Ni(CH₃COO)₂·4H₂O、Ni(NO₃)₂·6H₂O、NiCl₂·6H₂O和NiSO₄·6H₂O为镍源制备系列Ni/Al₂O₃催化剂,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N₂吸附-脱附、程序升温还原(H₂-TPR)等表征手段,进一步揭示了镍源对合成Ni/Al₂O₃催化剂结构与其催化加氢性能间的构效关系的影响,结果表明,以Ni(CH₃COO)₂·4H₂O为镍源制备的Ni/Al₂O₃催化剂比表面积最大,达到225m²·g^-1,最大孔容0.39c...     

介绍一个综合实验：利用Briggs-Rauscher 振荡体系检测对羟基苯乙酮

介绍了一个综合实验，在合成四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂基础上，构建一个以四氮杂大环配合物[NiL](ClO₄)₂催化的Briggs-Rauscher非线性化学振荡体系，并用此体系来实现对对羟基苯乙酮的定量检测。其中，配合物[NiL](ClO₄)₂中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-4,11-二烯。该综合实验囊括了无机化学，分析化学，有机化学，物理化学的有关知识，使用数字化仪器和电脑软件，使得操作简便，结果精确。     

中性席夫碱单核稀土配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用萘羟基醛与苯胺衍生物为原料获取中性Schiff配体HL(1-[N-(4-X苯基)]氨甲基-2(1H)萘酮,X=-Br,HL-Br;-I, HL-I),采用挥发法和液相扩散法分别合成了单核稀土配合物[Tb(HL-Br)₂(NO₃)₃CH₃OH](1Tb, CCDC:2162196)和[Tb(HL-I)₃(NO₃)₃](2Tb, CCDC:2164830),并利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(FT-IR)、粉末-X射线衍射(PXRD)及热重分析(TG)对其结构和热稳定性进行了表征。固体荧光测试发现,相较于单个配体分子,2例配合物的荧光强度大幅增加,有望发展成为新型荧光材料。     

四唑锰配合物热动力学参数及催化燃烧性能研究

以5-(2′-吡啶基)四唑(pdta)为配体,制备了一个Mn(Ⅱ)的配合物[Mn(pdta)₂(H₂O)₂]。采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC法)分析了Mn(Ⅱ)配合物的热分解行为;探究了Mn(Ⅱ)配合物对奥克托今(HMX)和高氯酸铵(AP)的热分解过程的影响。在非等温条件下,估算出Mn(Ⅱ)配合物放热分解时的表观活化能(E=240 kJ·mol^-1)、活化焓、活化自由能与活化熵,以及表征含能材料热安定性的热爆炸临界温度(T_b=669.0 K)和自加速分解温度(T_SADT=653.5 K)。结果表明,Mn(Ⅱ)配合物属于热安全性较好的含能配合物,并且对AP具有较好催化燃烧效果。     

水溶性聚磷酸铵-尿素硝酸铵-氯化钾体系在5℃下的固液相平衡研究

采用动态法测定了APP(水溶性聚磷酸铵,18-58-0)-[CO(NH₂)₂-NH₄NO₃]-KCl-H₂O体系及其子体系APP(18-58-0)-[CO(NH₂)₂-NH₄NO₃]-H₂O、KCl-[CO(NH₂)₂-NH₄NO₃]-H₂O、APP(18-58-0)-KCl-H₂O在5℃下的固液相平衡数据,利用XRD分析平衡固相物相组成。结果表明：APP(18-58-0)-[CO(NH₂)₂-NH₄NO₃]-H₂O、KCl-[CO(NH₂)₂-NH₄NO_3...     

TiO2-ZrO2聚合溶胶形成过程的小角X射线散射研究

由金属醇盐（M（OR）₄）水解制备溶胶的方法已广泛应用于溶胶-凝胶法制备纳米孔无机膜。通过控制异丙醇钛[Ti（i-OC₃H₇）₄]和正丙醇锆[Zr（n-OC₃H₇）₄]的混合物在异丙醇（i-C₃H₇OH）中水解制备聚合型TiO₂-ZrO₂溶胶,利用小角X射线散射方法（SAXS）研究了初始反应混合物Ti（i-OC₃H₇）₄：Zr（n-OC₃H₇）₄：H₂O：i-C₃H₇OH=0.9：0.1：m：30（摩尔比,m=1.8,2.0,2.2）形成TiO₂-ZrO₂溶胶的过程,探讨了水与醇盐摩尔比H₂O/M（OR）₄（M=Ti+Zr）、反应温度和正丙醇锆对TiO₂-ZrO₂溶胶形成的影响。研究结果表明,H₂O/M（OR）₄=1.8时,只有少量胶粒形成;H₂O/M（OR）₄=2.0～2.2时,TiO₂-ZrO₂溶胶中胶粒具有质量分形结构,分形维数1.2 ≤ D_m < 1.4;随着H₂O/M（OR）₄增加,胶粒的形成时间缩短,胶粒大小和分形维数均增大,溶胶的稳定性显著下降。升高反应温度有利于胶粒形成。[Ti（i-OC₃H₇）₄+Zr（n-OC₃H₇）₄]混合物比Ti（i-OC₃H₇）₄水解快,H₂O/M（OR）₄相同时,TiO₂-ZrO₂溶胶比TiO₂溶胶稳定性差。     

邻香草醛缩L-蛋氨酸Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

在温和条件下,制备了邻香草醛缩L-蛋氨酸配体C₁₃H₁₇NO₄S将其与Zn（Ⅱ）作用合成了一种新型的Zn（Ⅱ）配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导分析及TG-DTG等手段对合成的配合物进行了表征,标题配合物的组成为[Zn(C₁₃H₁₆NO₄S)（H₂O）₂]·2H₂O。配体中的酚羟基的氧原子,氨基上的氮原子分别参与配位,羧基以单齿形式参与配位,Zn（Ⅱ）的配位数为5。     

多齿含氮配体修饰的Keggin型多酸基杂化化合物的合成及催化性能的研究

以二水氯化铜(CuCl₂·2H₂O)、磷钼酸(H₃PMo₁₂O₄₀)、2,6-二甲基-3,5-二(吡唑-3-基)吡啶(缩写为H₂X)为原料,在水热条件下,成功地合成了一个一维链状的Keggin型多酸的杂化化合物[Cu₂(H₂X)₂](HPMo₁₂O₄₀)。借助X射线单晶衍射仪、热重分析以及红外光谱法等测试手段对该化合物的结构进行了表征,测试结果表明该化合物属于三斜晶系,P-1空间群。对该化合物的电化学和光催化性能进行了详细地研究,结果表明该化合物有选择性光催化降解有机染料的活性。