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MTBE中硫化物形态分布及工艺条件对硫醚化反应的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
<正>采用GC-SCD(气相色谱-硫化学发光检测器联用)分析技术对LPG和MTBE产品中的硫化物形态分布进行了表征。研究发现,MTBE产品中的硫化物除常见的硫醇、硫醚外,还存在一种含量较高的甲基叔丁基硫醚(TBMS);探讨了MTBE硫醚化反应过程中TBMS的产生机理,考察了反应温度、压力、醇烯比、空速和催化剂洗脱液水含量对MTBE硫醚化反应的影响,发现催化剂洗脱液水含量对硫醚化反应有较大影响,随催化剂洗脱液水含量的上升,反应产物中TBMS含量明显增大;其他条件对硫醚化反应影响不大。 相似文献
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在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种有机硫化物对Ni/Al2O3催化剂催化异戊二烯加氢活性的影响。实验结果表明,在低温(65℃)和液相加氢(压力1.0MPa)条件下,二甲基二硫醚和丁硫醇使Ni/Al2O3催化剂催化异戊二烯加氢活性显著下降;且随原料中硫含量的增加,异戊二烯加氢活性下降的程度增大。在硫含量相同(w(S)=90μg/g)的情况下,同系硫化物中,低碳数硫化物的毒性小于高碳数硫化物;同碳数硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为:乙硫醇>二甲基二硫醚二甲基硫醚;相同烷基硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为:二乙基二硫醚>乙硫醇二乙基硫醚,且二甲基硫醚、二乙基硫醚与噻吩的毒性相近,对Ni/Al2O3催化剂加氢活性的影响较小。 相似文献
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以异丁硫醇为研究对象、中性Al2O3为载体,探讨了在固定床微型反应器中硫醇的热反应转化规律。实验结果表明,在较低温度下,异丁硫醇热转化反应倾向于生成二异丁基二硫化物,在较高温度下,则倾向于生成H2S。极性小分子特别是甲醇加入到反应体系后,可以改变异丁硫醇转化生成H2S的反应途径,使生成甲硫醇、甲硫醚、甲基异丁基硫醚、二甲基二硫化物等;乙醇的加入使异丁硫醇的热转化反应生成一定量的乙基异丁基硫醚。异丁硫醇在中性Al2O3载体上的热转化反应是按自由基机理进行的反应。 相似文献
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采用气相色谱和硫化学发光检测器(GC—SCD),建立了汽油馏分中各种硫化物类型分布的分析方法。考察了色谱条件对汽油馏分中各种硫化物分离的影响,定性了汽油馏分中的107个硫化物,测定出当硫化物中的硫含量在0.2—200ng/ul时,其峰面积与质量浓度呈较好的线性关系,相关系数达0.999,响应与硫化物的类型无关。汽油中几种主要硫化物(噻吩、正丁硫醇、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩)浓度测定值重现性的相对标准偏差(RSD)均小于5.0%。当信噪比(S/N)为3时,测得2一甲基噻吩的检测限为0.1ng/ul。本研究所建立的方法可用于分析不同装置的汽油馏分的硫化物形态分布规律。 相似文献
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采用全二维气相色谱和硫化学发光检测器研究建立了柴油馏分中的硫化物类型表征方法。根据标准物质两维保留值、全二维的正交分离特性以及柴油中硫化物分离富集的全二维质谱鉴定结果对柴油中的硫化物进行定性。考察了硫化学发光检测器的等摩尔响应特点以及线性响应范围,采用单点外标以4,6-二甲基二苯并噻吩为标准物建立柴油中硫化物族的定量方法。此方法可按不同碳数给出柴油馏分中的硫醇硫醚类、苯并噻吩类和二苯并噻吩类等化合物分布信息,并给出柴油加氢脱硫中一些重要硫化物的单体信息。 相似文献
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在固定床反应器中考察了多种硫化物对镍催化剂上苯乙烯和环己烯加氢活性的影响。结果表明,在70 oC和1.0 MPa时,二硫化碳、二甲基二硫醚、噻吩、正丁基硫醇、二甲基硫醚都会使镍催化剂上的环己烯和苯乙烯中苯环的加氢活性降低。在硫含量相同的情况下,以上几种硫化物对苯乙烯中苯环加氢的毒性由大到小的顺序为:二甲基硫醚≈二甲基二硫醚>噻吩>二硫化碳>正丁基硫醇。对于环己烯加氢的毒性由大到小的顺序为:二甲基二硫醚>正丁基硫醇>二硫化碳>二甲基硫醚>噻吩。二硫化碳是苯乙烯中共轭烯烃加氢快速失活的主要硫化物。随着二硫化碳含量的增加,苯乙烯中共轭烯烃加氢活性下降程度增大;随温度升高,其加氢活性下降程度减小。 相似文献
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以90~120℃石油醚为模拟轻烃,以二甲基二硫、二乙基二硫、二叔丁基二硫、二甲基三硫和二乙基三硫为代表性二烷基多硫,在高压反应釜内进行轻烃中微量多硫的热裂解反应,考察反应条件对二烷基多硫的热裂解反应的影响,并采用气相色谱测定二烷基多硫的热裂解产物.结果表明:反应温度、反应压力显著影响短链二烷基多硫的热裂解反应;二烷基多... 相似文献
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考察了中东VGO及其9个馏分的各类型硫化物分布规律,对比了加氢前后VGO中硫形态的分布变化。采用四丁基高碘酸铵选择性氧化法、柱分离-X射线荧光光谱法,并利用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)分析了中东VGO不同馏分段的硫醚硫、噻吩硫、二苯并噻吩及更复杂的苯并噻吩类硫化物的分布规律。结果表明:中东VGO中硫醚硫约占总硫的13.6%,其它均为噻吩类硫化物;随着馏分沸点升高,各馏分总硫含量、硫醚硫含量、噻吩硫含量均呈增加趋势,硫醚硫在各馏分总硫中的比例逐渐升高;在噻吩硫中,烷基噻吩类硫含量下降,且主要集中在蜡油低沸点馏分中,烷基苯并噻吩类硫含量逐渐下降,其它更复杂含硫化合物硫含量随着馏分沸点的升高而增加;加氢处理后总硫含量大幅度降低,硫醚硫、苯并噻吩类硫含量的比例降低,其它更复杂含硫化合物硫含量的比例增加;随着加氢深度增加,硫醚硫、烷基噻吩硫含量的比例逐渐降低,其它更复杂含硫化合物硫含量的比例逐渐增加。 相似文献
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采用静态失重法研究了不同烷基结构和含量的硫醇、硫醚和二硫醚类化合物在工业白油体系中对环烷酸腐蚀性的影响。实验结果表明,当硫醇含量小于9.0μmo/g时对环烷酸的腐蚀性有一定的抑制作用,反之,则促进环烷酸腐蚀,不同结构硫醇腐蚀速率快慢的顺序为:环己硫醇>正丁硫醇>十二硫醇>苄硫醇;当硫醚含量小于19.7μmol/g时加剧了环烷酸的腐蚀,随硫醚含量的增加,腐蚀速率减慢,抑制了环烷酸的腐蚀,含量大于98.6μmol/g后腐蚀速率基本趋于不变,固定硫醚的一个烷基改变另一烷基的结构,其腐蚀速率快慢的顺序为:丁基苄基硫醚>丁基十二烷基硫醚>丁基环己基硫醚>二丁基硫醚;二硫醚中的二环己基二硫醚、二丁基二硫醚及双十二烷基二硫醚加剧了环烷酸腐蚀且随含量的增加腐蚀速率加快,而二苄基二硫醚对腐蚀的影响表现为没有促进也没有减弱腐蚀。 相似文献
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炼油装置停工检修脱臭剂YJ-02的开发与工业应用 总被引:1,自引:1,他引:0
炼油装置在油品加工过程中普遍存在较高含硫、含氮污水,在装置停工检修时,污水中挥发的恶臭物质会严重影响周围环境、延长检修时间。针对上述问题,研制了处理炼油装置停工时残留恶臭的脱臭剂YJ-02,并在炼油装置上进行了工业应用,结果表明该脱臭剂具有较好的消除硫化氢、氨、硫醇和二硫化物的效果。YJ-02脱臭剂对硫化氢的反应迅速完全,反应时间为2~4h,对较高浓度的二甲基二硫化物、甲乙基二硫化物、甲硫醇、乙硫醇的除臭时间小于12h量,反应后的污水pH值为6~8,反应后污水上方没有硫化物,氨气等恶臭物检出。 相似文献
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气相色谱法测定高含硫天然气中多种硫化合物 总被引:1,自引:1,他引:0
建立了用气相色谱仪和硫化学发光检测器检测高含硫天然气中硫化合物的方法。运用微流控制器解决了高浓度H2S对检测器的污染以及对其他硫化合物测定的干扰问题,只需一种标准物质就可快速经济地完成高含硫天然气中多种硫化合物测定。该方法根据标准物质的保留时间完成多种硫化合物的定性,并用外标法定量。用该方法进行高含硫天然气样品测定,硫含量和色谱峰面积呈明显的线性关系,线性相关系数r为0.999 7。测定质量浓度为2mg/m3以下的硫化合物时,测定结果的相对标准偏差小于6.1%;测定质量浓度为2mg/m3以上的硫化合物时,测定结果的相对标准偏差小于2.2%,满足高含硫天然气的分析需要。 相似文献
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过渡金属硫化物催化剂上NH3还原SO2的反应 总被引:2,自引:0,他引:2
采用沉淀法制备过渡金属硫化物与TiO2的复合硫氧化物催化剂样品,考察了该催化剂上NH3选择性还原SO2反应。与相应的氧化物催化剂相比,过渡金属硫化物催化剂上NH3选择性还原SO2的反应活性增高,单质硫选择性增加。催化剂的活性与其自身的氧化还原能力、硫化物的比表面积及所属结构有一定的关系。过渡金属离子的电负性与催化剂活性呈明显的“火山型”曲线,电负性适中的CoS2—TiO2催化剂的活性较高。根据以上研究提出了硫化物催化剂上NH3还原SO2的反应机理,催化剂活性来源于硫化物物相和TiO2的双组分协同作用。 相似文献