DAST@HP-β-CD超分子体系溶液的多光子泵浦激射

激光的激射需要高浓度的增益介质,但增益介质浓度的过高又会带来浓度猝灭等不利因素,这些不利因素将会降低增益介质的发光效率.为解决这一矛盾,通过超分子策略,将有机非线性光学材料4-(4-二甲基氨基苯乙烯基)甲基吡啶对甲基苯磺酸盐(DAST)分子包覆于羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)分子的空腔中,并制备了DAST@HP-...     

1-（4-异丙基）苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮衍生化寡糖的HPLC-ESI/MS在线联用分析

为了给寡糖质量控制和分析研究提供方法参考,对1-（4-异丙基）苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PPMP)衍生化试剂在液相色谱（HPLC）和电喷雾质谱（ESI-MS）技术分析寡糖中的应用进行研究。用PPMP试剂在氨水介质中对葡寡糖链进行衍生化,衍生化产物用RP-HPLC分离,ESI-MS分析。实验表明：在确定的衍生化条件下,PPMP和寡糖的衍生化主产物为单分子标记物,葡寡糖混合物的单分子PPMP衍生物在ESI-MS的正负离子模式下均有较好的响应,并且在RP-HPLC柱上能够实现很好地分离。据此建立了PPMP柱前衍生,HPLC-ESI/MS在线联用分析寡糖混合物组成的方法。该方法定性准确、样品处理简单、分析速度快、结果准确可靠,可作为寡糖样品的质量控制、构效关系研究等方面的一种测试方法。     

基于钙钛矿纳米晶体的复合材料微球发光特性的研究

为了拓展钙钛矿纳米晶体在激光领域的应用,利用低成本、易合成的溶剂-非溶剂法,将实验合成的CsPbBr₃纳米晶体封装或附着于高分子材料环烯烃聚合物（COP）以形成高稳定性的复合材料体系,进一步制备成微球,形成回音壁模式（WGM）谐振腔。借助于微球的WGM谐振腔,表面附着的纳米晶体的荧光会在微球内发生谐振,形成被动式的WGM谐振腔,形成激光,其阈值为28.5 μJ/cm²,品质因数Q为835。这种复合材料体系的微球为钙钛矿纳米晶体在高稳定性的激光器件、非线性系统及光动力学研究提供了一个有效平台。     

6–氨基异喹啉的荧光增强及在白光膜中的应用

有机发光二极管（organic light-emitting diode,OLED）在新一代的照明、显示等领域有着广阔的应用前景。在OLED的制备中,蓝色荧光染料起着不可或缺的作用。使用苯磺酸（benzenesulfonic acid,BSA）将蓝色荧光染料6-氨基异喹啉（6-aminoisoquinoline,6-AIQ）质子化改性为6-AIQ-BSA,使其荧光量子效率从64.71%上升至85.84%。为制备高效的白光薄膜,利用桶状分子羟丙基-β-环糊精（hydroxypropyl-β-cyclodextrin,HP-β-CD）对6-AIQ-BSA 实施了超分子包覆,以降低高浓度下荧光猝灭现象。实验表明,将6-AIQ-BSA @ HP-β-CD与橙光染料DAST@ HP-β-CD以1.7∶1比例混合可以实现白光发射,其CIE色坐标为（0.332 4,0.328 4）。该混合物薄膜具有白光性好,轻量和柔软等特点,在柔性发光器件中有着广阔的应用潜力。     

MSTFA及其含氟衍生物的特征质谱重排反应

N-甲基-N-（三甲基硅烷）三氟乙酰胺（MSTFA）是一种重要的衍生化试剂,其质谱峰的归属对于深入研究其反应机理具有深刻意义。本工作对含氟和不含氟的两类衍生化产物和含氟芳香酚化合物的质谱裂解进行研究,结果表明,通过MSTFA衍生化后的含氟化合物生成了具有显著特征的m/z 77碎片离子,在谱图上多为基峰或接近基峰。而不含氟化合物的衍生化产物未能生成该特征离子,经高分辨质谱分析确认该离子组成为C₂H₆FSi⁺,是骨架重排反应产物,表明了骨架重排在m/z 77产生过程的重要作用。推断该特征离子的生成途径为单分子内的亲核反应（SN1）：首先中性分子被电离得到分子离子,游离基中心定域在杂原子O(N)上,游离基中心诱导分子离子通过α裂解脱去甲基自由基形成π键,提供了稳定的电荷中心;电荷中心诱导迫使π键上的一对电子进行迁移,正电荷同时转移到硅原子上,形成了能够促进下一步反应进行的活化中心;最大电负性的氟原子携带组成C-F键的一对电子亲核进攻硅正离子,生成新的F-Si键,同时迫使O(N)-Si键的一对电子发生转移造成O(N)-Si键的裂解;通过分子内的亲核消除反应脱去中性分子,从而得到特征离子m/z 77。     

香附挥发油的提取和GC/MS分析

采用中药专用提取剂(PR溶剂)超声波振荡从香附中提取挥发油，用GC/MS法测定其化学成分和相对含量，主要成分为 α-可巴烯（1.97%）、香附烯（15.73%）、α-红没药烯（2.14%）、α-古芸烯（1.29%）、2-甲氧基-8-甲基-1,4-萘二酮（4.01%）、β-蛇床烯（17.99%）、氧化-α-依兰烯（3.00%）、4,4α,5,6,7,8-六氢-4α,5-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)-2(3H)-萘酮（8.11%）、α-香附酮（26.15%）、长叶松香芹酮（1.11%）等，这些含量较多的成分占香附挥发油总量的81.50%,为建立香附挥发油质量标准提供了科学依据。     

三重四极杆气质联用法测定卷烟主流烟气中NNK

为了测定卷烟主流烟气中4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮（NNK）的含量,建立了三重四极杆气质联用仪（GC-MS/MS）测定方法。按照标准条件抽吸卷烟,捕集在剑桥滤片上的卷烟烟气粒相物用二氯甲烷萃取并以氘代NNK为内标,经固相萃取净化后,用三重四极杆气质联用仪测定卷烟烟气中NNK的含量。方法的相对标准偏差为2.3%～2.7%（n=6）、回收率为98.9%～116.8%、定量下限为0.087 ng/cig,完全可以满足日常检测的要求。本方法采用商品化固相萃取柱,避免了样品浓缩、转移等操作步骤,节省试剂并且提高了工作效率。应用本方法对2R4F和其他不同类型的卷烟样品烟气中NNK进行了检测,检测数据与国家标准方法GB/T 23228 2008（GC-TEA）一致性好,验证了本方法的准确性。     

HPLC-MS/MS法分析乙酰甲喹在海参中的主要代谢物

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）法分析乙酰甲喹在海参体壁中可能的代谢产物。采用沉淀法和固相萃取法（SPE）对不同种类的代谢物进行净化和浓缩。以含0.1%甲酸的乙腈和含0.1%甲酸的水为流动相,选取Acquity^TMUPLC^® BEH C18（2.1 mm×50 mm×1.7 μm）色谱柱对代谢物进行梯度洗脱,以电喷雾离子源（ESI）正离子全扫描模式进行检测。通过将样品的一级和二级子离子与标准品比对,确定乙酰甲喹在海参体壁的代谢物中含有3-甲基喹噁啉-2-羧酸（MQCA）,同时检测出3种未知代谢物D2、D3、D4,并推测了代谢物可能的裂解途径。     

液相色谱-串联质谱法分析大鼠血液中基因组DNA羟甲基化水平

5-羟甲基胞嘧啶（5-hydroxymethylcytosine,5hmC）是由TET蛋白家族催化氧化5-甲基胞嘧啶-（5-methylcytosine,5mC）生成的,对哺乳动物的基因转录和表达发挥着重要的调控作用。本研究建立了血液样品中5hmC的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定方法,采用试剂盒法提取血液基因组DNA,在甲酸环境下加热裂解,采用HILIC色谱柱分离,电喷雾电离和多反应监测模式定量。结果表明：5hmC在0.1~50 μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 4;高、中、低3个加标水平的平均回收率为95.87%,日内和日间的相对标准偏差分别为3.42%和4.12%;5hmC的检出限（LOD,S/N=3）为0.050 μg/L,定量限（LOQ,S/N=10）为0.100 μg/L。该方法准确、快速、稳定、灵敏,可用于血液样品全基因组中5-羟甲基胞嘧啶的检测分析。     

6种手性化合物在自制的直链淀粉-三[（s）-α-甲基苄基氨基甲酸酯]手性固定相上的直接拆分

本文在自制的涂敷型直链淀粉-三[（s）-α-甲基苄基氨基甲酸酯]手性固定相上对反-2,3-二苯基环氧乙烷、托葛尔碱、苯偶姻、喹禾灵、戊唑醇、禾草灵等6种手性化合物进行了手性拆分。同时在流速0．5mL／min,检测波长254nm条件下,系统考察了多种色谱模式（正相、反相和极性有机相）下流动相组成对6种化合物手性分离的影响。化合物2、3和6获基线分离,化合物1、4和5获部分分离。     

声表面波β-环糊精巯基衍生物分子印迹技术的研究

以甲基羟基膦酸异丙酯酸为模板分子,β-环糊精巯基衍生物单[6-脱氧(1,10癸二硫醇)巯基]β-环糊精在声表面波(Surface Acoustic Wave,SAW)金延迟线上进行自组装,制备出能够对有机膦类化合物(organphospho-rus compounds)进行选择性检测的分子印迹薄膜.通过电化学阻抗和原子力显微镜的方法表征了自组装膜的形成,并对甲基膦酸二甲酯(dimethyl methylphosphorate,DMMP)进行了检测,证实了分子印迹效果.     

邻氯苯亚甲基丙二腈的热分解性能研究

邻氯苯亚甲基丙二腈（CS）作为催泪剂在各国反恐防暴装备中得到了广泛应用。实际使用时,燃烧和爆炸驱动分散CS形成气溶胶的同时会导致其分解。为提高CS的利用效率,有必要研究其热稳定性和热分解性能。本工作应用热重分析与差示扫描量热法（TGA/DSC）研究CS在不同升温速率时产生的热失重和热效应现象,并与傅里叶变换红外光谱法（FTIR）联用对逸出气体进行分析;用热裂解与气相色谱-质谱（PY-GC/MS）技术研究CS在350~650 ℃的热分解性能。实验发现：CS在96 ℃附近熔融;310 ℃附近沸腾;450~550 ℃之间发生首次热分解,热分解产物与温度有着密切关系,550 ℃的分解产物有4 种;650 ℃的热分解程度加深,分解产物多达 10 种。因此,建议CS与烟火剂混合使用时,烟火剂的燃烧温度以不超过450 ℃为宜。     

调控纳微尺度分子组装的装置

分子间电子云共享机制决定分子间作用力强弱（化学键形成与否）。据此原理，设计研制了能对纳微尺度分子组装过程进行调控的新型仪器装置。创新性的将激光粒度分析、高速成像系统等可视化监测手段集成到该仪器装置中，实现电极化反应及产物形成过程的实时在线监测，记录去溶剂化过程的特征。研究分子的本质属性（如分子结构、极性、挥发性、电负性）、共存基体（如溶剂、其它共存物质）、环境参数（如温度、压力、距离、电场）对不同粒子（如中性分子、正离子、负离子）组装过程的影响及能量相关的动力学过程。目前，已实现了极稀NaCl溶液快速可控结晶、纳米金形貌尺寸调控、Pd/TiO₂等纳米线阵列及ZnFe₂O₄等薄膜的制备，在无机功能材料的结构合成与制备中展示了良好的发展前景。     

香樟木质部挥发性成分的SPME-GC/MS分析

采用固相微萃取技术（SPME）吸附香樟木质部挥发性成分,结合气相色谱-质谱（GC/MS）进行化学成分的分离和鉴定,同时比较不同色谱柱对分离效果的影响。结果表明：采用弱极性DB-5MS色谱柱共分离出51个组分,解析出43种挥发性成分,占总峰面积的97.04%,分离效果和所得的峰形较好于DB-WAXetr色谱柱。鉴定出含量较高的成分有：左旋-α-蒎烯（4.57%）、莰烯（2.14%）,双环[3.1.0]-4-甲基-1-异丙基-2-己烯（4.16%）、β-蒎烯（2.3%）、邻异丙基甲苯（2.15%）、D-柠檬烯（7.49%）、桉叶油醇（13.85%）、樟脑（38.71%）、(R)-4-萜品醇（1.74%）、α-松油醇（2.40%）、黄樟素（2.96%）、α-荜澄茄油烯（4.36%）、1-石竹烯（1.92%）等。该方法可为香樟材在医药、食品和化学工业等方面的进一步开发和利用提供参考。     

由NiZn—Fe（Ⅱ）-Fe（Ⅲ）层状双金属氢氧化物前体制备NiZnFe2O4尖晶石磁性材料

提出了一种由层状前体合成单一晶相镍锌尖晶石的方法,对NiZn-Fe（Ⅱ）-Fe（Ⅲ）SO4水滑石的制备进行了研究,合成了Ni^2＋、Zn^2＋、Fe^2＋、Fe^3＋摩尔比分别为1：2：5：2,3：3：i0：4,2：1：5;2,5：1：i0：4的系列水滑石层状前体;探讨了合成条件对晶体结构的影响,研究了层状前体焙烧产物的磁学特性。结果表明：四种摩尔比的配方均可制备出晶型较好的水滑石层状前体,焙烧产物为晶相单一的尖晶石铁氧体,其中当摩尔比为3：3：10：4时,产物尖晶石铁氧体的磁学特性较高,比饱和磁化强度高达78．89A·m^2·kg^-1。     

激光分布对抽运Nd:YVO4晶体热效应的影响

以解析各向异性分析理论为基础,研究矩形横截面Nd:YVO4激光晶体受到超高斯分布LD端面抽运时,激光晶体温度场分布和晶体抽运面热形变分布。通过激光晶体工作特点分析,考虑了激光分布和激光光束半径变化,建立了符合激光晶体工作状态的热模型。利用各向异性介质热传导方程的一种新求解方法,得出了矩形截面Nd:YVO4晶体的温度场、端面热形变场的通解表达式。研究结果表明：当使用输出功率为15W半导体激光器（超高斯阶次为1）端面中心入射Nd:YVO4晶体（晶体掺钕离子质量分数为0.5%）时,在抽运端面中心获得243.8C最高温升和1.99m最大热形变量,与实验结果一致。这种方法可以应用到其它激光晶体热问题研究中,为有效解决激光系统热问题提供了理论依据。     

咪唑类物质的气溶胶飞行时间质谱研究

使用气溶胶激光飞行时间质谱（AL-TOF MS）和基于同步辐射光源的热解吸/可调谐真空紫外飞行时间光电离气溶胶质谱（TD-VUV-TOF-PIA MS）对7种咪唑类物质（咪唑、咪唑-2-甲醛、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1-乙基咪唑、2-乙基咪唑、1-正丁基咪唑）进行分析，获得了每种样品在2种不同电离方式下的指纹图谱。前者主要获得这些样品物质的碎片峰信息，后者则主要获得含有完整母体峰的质谱信息。用上述标准样品的指纹图谱对乙二醛-硫酸铵溶液喷雾产生二次有机气溶胶（SOA）的质谱进行识别。通过咪唑样品的AL-TOF MS特征峰组合，可以解析出乙二醛与硫酸铵经水相反应生成咪唑类物质。由TD-VUV-TOF-PIA MS获得的咪唑样品在不同光子能量下的质谱特征，可以确认上述水相反应生成的咪唑类物质中含有咪唑与咪唑-2-甲醛。这两种方法互为补充，可为准确评估SOA水相形成贡献，以及完善气溶胶模式模拟提供数据支持。     

CIMS环境下基于视图对象的多库集成与互操作技术

异构分布计算环境中多数据库的集成与互操作是ＣＩＭＳ环境下信息集成的一个主要研究领域。本文在分析这方面研究成果的基础上，结合ＣＩＭＳ环境下信息集成的需求，提出了一种基于视图对象（ＶｉｅｗＯｂｊｅｃｔ）机制的多库集成与互操作技术，其基本思想是通过视图对象的机制对多种数据源中的数据进行多层抽象与封装，以满足ＣＩＭＳ环境下不同层次的应用集成需求。文中还以公共对象请求代理结构（ＣＯＲＢＡ）为基础提出了基于对象请求代理（ＯＲＢ）的多数据库集成与互操作系统ＶＯ－ＭＤＢＳ的实现机制。     

β-环糊精与亚磷酸二正丁酯包合物的制备和摩擦学性能

采用干混研磨法制备β-环糊精（β-CD）与亚磷酸二正丁酯（T304）的包合物。采用四球法研究不同含量的包合物在聚乙二醇-600（PEG-600）溶液中的摩擦学性能。摩擦磨损实验结果表明,在不同载荷下,包合物的抗磨减摩性能都优于β-CD,这是因为在摩擦过程中,包合物分解成各种分子片段,释放T304分子;包合物质量分数为0.9%时,摩擦系统的摩擦因数最小。磨损表面的X射线光电子能谱（XPS）分析表明,被释放的T304形成的亚磷酸盐和亚磷酸酯膜起主要作用,β-CD的分解片段形成的羟基吸附膜和碳沉积膜在亚磷酸盐和亚磷酸酯膜上具有更好的抗磨作用;不同润滑膜的相互作用最终形成了混合边界润滑膜。     

具有缓冲层的ZnO光阳极染料敏化太阳电池研究

摘要：采用乳液聚合技术合成聚苯乙烯微球（polystyrenespheres,简称PS）,利用浸提法,在透明的导电玻璃（SnO2：F,简称FTO）基底上制备PS胶晶阵列模板;然后,继续采用浸提法,将ZnO溶胶灌注于PS阵列模板上,煅烧后,制得多孔结构的ZnO缓冲层。采用水热法合成ZnO纳米线,并将其分别涂覆于干净的FTO基底和具有ZnO缓冲层的FTO基底,制成光阳极。利用X射线衍射仪（XRD）和环境扫描电子显微镜（SEM）,对光阳极光电转换材料进行结构和形貌表征分析。