植物油加氢改质技术研究

以植物油为主要原料,通过对植物油进行加氢异构降凝,将大分子烷烃转化为较小的分子来生产燃料油。植物油加氢改质试验结果表明:在生产3号喷气燃料时,只能切割终馏点比较低、馏程也相应比较窄的馏分;加氢异构降凝在降低柴油产品凝点的同时,会损失柴油产品的十六烷值,但加氢异构降凝后的柴油产品十六烷值仍能达到80以上;经过加氢异构降凝后,在生产部分喷气燃料调合组分的同时,柴油馏分凝点仍能达到+10℃左右,是优质的柴油调合组分。     

劣质柴油和轻蜡油混合加氢改质

用3936／3905催化剂对重催、裂解柴油和直馏轻蜡油混和加氢改质,改质后柴油十六烷值提高10个单位以上（对原料劣质柴油计算）、硫、密度、凝点有较大幅度地下降。改质汽油芳烃潜含量高,是优质重整料,改质尾油BMCI值低,是优质乙烯料和催化原料。     

MCI技术用于劣质混合柴油加氢改质

以FH－98／3963催化剂对重催柴油和玖解轻油混合柴油进行加氢改质,改质后柴油收率高,十六烷值有较大提高,硫、芳烃、密度有较大幅度的下降,凝点不回升,是成品柴油的良好调和组分,改质汽油芳潜高,是优质重整料。     

汽油和柴油加氢装置升级改造

为满足国Ⅴ柴油升级要求,中石油克拉玛依石化有限责任公司对900 kt/a汽油和柴油加氢装置进行了升级改造。在原加氢精制反应器R1101后串联加氢改质反应器R1102,并采用FF-36和FC-32A高效加氢改质催化剂级配技术,催化剂的体积空速为2.0 h-1;分馏系统新增轻柴油侧线塔,满足低凝柴油的生产要求。装置改造后,可通过反应温度直接调节轻石脑油收率可在5%~15%范围调节,轻石脑油中硫及氮的质量分数均小于1μg/g,可作为重整的优质原料;轻柴油收率可在20%~35%范围调节,硫及氮的质量分数均小于1μg/g,十六烷值指数可达到48~50,冷滤点均在-32℃以下,是-35号低凝柴油的重要调合组分;重柴油中硫、氮的质量分数均小于1μg/g,十六烷指数可达60以上,各项指标均满足国Ⅴ柴油标准。     

催化裂化柴油不同加氢转化过程对比研究

采用镇海催化裂化(MIP)柴油和伊朗减压馏分油(VGO)为原料油,对加氢精制、加氢改质、加氢转化和加氢裂化4种工艺进行对比。结果表明:加氢精制仅能实现柴油的脱硫精制,十六烷值增幅为2~7单位;加氢改质能够大幅提高十六烷值,增幅达到12~20单位;加氢转化可生产辛烷值大于90的汽油调合组分或高芳烃潜含量石脑油,同时生产低硫柴油,十六烷值增幅为8~30单位;加氢裂化可增产轻石脑油、喷气燃料,同时减少柴油产量,视加氢裂化装置反应条件及掺炼比例的不同,可直接生产十六烷值大于51的优质柴油产品。     

煤焦油固定床加氢原料切割点确定及工艺研究

以煤焦油各窄馏分占原料油的百分比及沥青质含量为依据,确定了煤焦油固定床加氢原料的切割点,并以切割后的煤焦油轻组分为原料,在3 ×400 mL固定床加氢中试装置上进行加氢改质,考察了催化剂床层温度和进料空速对加氢效果的影响.实验表明:460℃为该煤焦油合适的固定床进料切割点,煤焦油初馏点～460℃馏分固定床加氢最佳的工艺条件为:保护剂床层温度260℃、精制催化剂床层温度380℃、芳烃饱和催化剂床层温度380℃,空速为0.8h-1.在此工艺条件下,加氢改质后油品密度、残炭、杂原子含量显著降低,H/C提高.产品石脑油、柴油、蜡油收率依次为25.9％,63.2％,10.9％,石脑油芳烃含量高,可作为重整原料,柴油十六烷值高,硫、氮含量低,可作为优质的柴油调合油,蜡油精制后作为润滑油基础油.     

中压加氢改质工艺对劣质柴油适应性研究

对焦化柴油和催化裂化柴油进行中压加氢改质工艺的中型试验，将劣质柴油改质后可生产石脑油馏分、喷气燃料组分以及高十六烷值、低硫、低氮的低凝柴油，试验表明该工艺对劣质柴油有较好的适应性。将催化裂化柴油和焦化柴油按1：1比例混合后进行中压加氢改质可生产高十六烷值、低硫、低氮的-10号柴油。     

柴油质量升级技术方案优化研究

国内某炼油厂柴油产品产率和密度均偏低,导致全厂仅能生产调合硫质量分数低于350μg/g的国Ⅲ标准车用柴油产品.根据柴油国Ⅴ质量升级的需要,对该厂现有0.80 Mt/a加氢改质和0.15 Mt/a柴油加氢精制装置进行加工方案优化,使其具备生产硫质量分数低于10 μg/g的国Ⅴ标准柴油产品的能力,增加-20号、0号柴油产品产量.采用FRIPP开发的加氢改质降凝工艺技术（FHIW）对两套加氢装置的原料进行优化调整,结果显示：生产-20号柴油方案时,使用两套加氢装置分别加工四组分混合油和直馏轻柴油的柴油产率为90.71％,较五组分混合油一起加工提高1.81％;生产0号柴油方案时,使用Ⅰ套加氢装置加工五组分混合油柴油产率为97.20％,较Ⅱ套加氢装置提高1.95％.     

灵活加氢改质MHUG-Ⅱ工艺在柴油加氢装置的应用

中国石化海南炼油化工有限公司2.00 Mt/a柴油加氢精制装置柴油调合组分平均硫质量分数672μg/g、平均十六烷值47.9,难以满足生产国Ⅳ清洁柴油的要求。为了应对柴油质量升级的要求,采用分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ工艺,将装置扩能改造为2.48 Mt/a柴油加氢改质装置。MHUG-Ⅱ工艺设置加氢改质、加氢精制两个反应区,针对组成和十六烷值不同的柴油原料采用分区进料,低十六烷值、高芳烃含量原料进入加氢改质反应区,加氢改质反应区的流出物与十六烷值高的新鲜直馏柴油原料混合后进入加氢精制反应区,避免了直馏柴油中的高十六烷值组分即部分链烷烃过度裂化。工业运转结果表明,MHUG-Ⅱ工艺在生产国Ⅳ柴油时,柴油收率高达98.52%,化学氢耗低至0.84%。     

加剂0号柴油的试制和试用

我厂主要加工华北、胜利混合原油,采用常二线油、常三线油、催化轻柴油(简称催柴)以及焦化、裂化电精制轻柴油(简称电柴)调合生产0号柴油。其调合馏分的理化性质见表1。其中常三线油色清、透明,十六烷值高,氧化安定性好,是理想的柴油组分。但是由于其含蜡量和凝点均较高,所     

单段加氢裂化催化剂F4402B的工业应用

大庆石化分公司炼油厂260kt/a高压加氢裂化装置首次采用抚顺石油化工研究院开发的F4402B加氢裂化催化剂进行了工业应用试验。试验结果表明,该催化剂具有较高的加氢脱氮和异构化能力及中间馏分油选择性,以大庆常三线和减一线混合油为原料,石脑油馏分、中间馏分油和大于350℃尾油的产率分别为17．1％、71．0％和11．1％,能大量生产十六烷值为59．8、凝点为－41℃的－35号低凝柴油组分和十六烷值为76．3、凝点为－1℃的0号柴油组分,石脑油及尾油可分别作为催化重整和裂解的优质原料。     

催化裂化柴油加氢处理综合利用技术方案

在分析催化裂化柴油(LCO)的烃类组成及杂原子分布的基础上,针对LCO的不同馏分段,提出了不同的加工技术路线。结果表明：LCO中苯胺类氮化物和吲哚类氮化物主要分布在馏程低于290℃的轻、中馏分段,咔唑类氮化物主要集中在馏程高于320℃的重馏分段;LCO中几乎没有噻吩类硫化物,苯并噻吩类硫化物存在于馏程高于290℃的馏分中,且重馏分中的硫化物几乎均为二苯并噻吩类。全馏分LCO需要在较高苛刻度下加氢精制才能实现十六烷值提升;而LCO中馏分段(240～320℃)在较温和条件下加氢饱和,产品十六烷值提高13.9,可用作国Ⅵ车用柴油调合组分;对于LCO轻馏分段(<240℃),可进行催化裂化,生产高辛烷值汽油调合组分。     

煤柴油加氢裂化装置掺炼重凝析油工艺研究

在中型加氢裂化试验装置上考察了原料中重凝析油掺炼比例对产品分布和产品质量的影响,同时考察了反应温度、体积空速对产品性质的影响。试验结果表明,中海石油炼油化工有限责任公司惠州炼油分公司煤柴油加氢裂化装置掺炼重凝析油可行,随着重凝析油掺入比例增加,工艺参数趋于缓和。适宜的重凝析油掺入比例为8%,煤油馏分烟点可达25 mm以上,冰点小于-60℃,可满足3号喷气燃料要求;柴油馏分硫含量小于10μg/g,十六烷值为57.9,多环芳烃含量为0,可以满足欧V柴油排放标准要求。     

柴油加氢改质装置掺炼催化柴油

为解决中国石油兰州石化公司90万t/a柴油加氢改质装置开工后出现的原料与热量不足的问题,进行了掺炼催化柴油的工业试验。结果表明:当催化柴油掺炼比（质量分数）为10%,裂化反应器第1~第4床层温升依次为7,8,5,6 ℃时,航空煤油收率与柴油转化率最高。与掺炼前相比,掺炼10%催化柴油后,装置能耗由19.48 kg/t（以标准油计）提高至19.96 kg/t;产物中气相、轻重石脑油与航空煤油收率增加;精制柴油收率下降;重石脑油中环烷烃、芳烃质量分数分别提高了2.11,1.67个百分点;航空煤油冰点降低了10 ℃,烟点降低了8.2 mm;精制柴油的质量得到改善。     

煤柴油中压加氢裂化装置掺炼劣质催化裂化柴油的实践

为提高催化裂化柴油（简称催化柴油）品质及优化全厂物料平衡,中海油惠州石化有限公司在3.6 Mt/a煤柴油中压加氢裂化装置进行了大比例掺炼劣质催化裂化柴油的实践。结果表明：在不改变装置结构及催化剂已运转8年半的条件下,催化柴油掺炼比例（w）达21%,装置整体运行平稳;装置综合能耗由777.121 MJ/t增加至952.315 MJ/t;重石脑油、喷气燃料和柴油产品质量合格;与不掺炼催化柴油相比,掺炼21%催化柴油后,喷气燃料的收率降低11.99百分点,烟点降低4.6 mm,密度（20 ℃）增大12.8 kg/m3,芳烃体积分数增加8百分点;与原料相比,柴油产品的十六烷值提高16.4个单位,但与掺炼前相比,十六烷值降低5.5个单位,收率增加8.29百分点。催化柴油掺炼比例提高后,国V标准柴油的比例提高,满足了柴油产品质量升级要求,同时为大型炼油厂优化全厂物料平衡提供了新途径。     

低温法费-托合成油加氢提质CFH~L技术开发及工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的低温法费-托合成油加氢提质CFH~L技术及工业应用情况,考察了操作条件对异构加氢裂化反应效果的影响。结果表明,反应温度、氢分压、体积空速对异构加氢裂化反应效果影响显著,氢油体积比影响较小。CFH~L技术工业应用结果表明,稳定加氢柴油馏分十六烷值为81,凝点小于-20℃;异构加氢裂化柴油馏分选择性为82.2%,异构裂化柴油馏分十六烷值为76,凝点为-53℃。     

催化裂化汽油催化精馏硫转移技术工业试验

中国石油天然气股份有限公司自主研发的催化裂化（FCC）汽油催化精馏硫转移-加氢脱硫工艺技术在中国石油乌鲁木齐石化公司进行了工业试验,完成两种原料工况下的工业试验标定。标定结果表明：在FCC全馏分汽油为原料的工况下,硫转移后轻汽油硫质量分数为10.1 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为9.0 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为9.5 μg/g,RON为88.7;在醚化重汽油为原料的工况下,醚化轻汽油硫质量分数为11.1 μg/g,硫转移中汽油硫质量分数为12.9 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为11.4 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为11.7 μg/g,RON为90.2。采用FCC汽油催化精馏硫转移技术,轻、重汽油的切割点可以提高到100~120 ℃,硫转移后轻质汽油的硫含量符合对国Ⅴ、国Ⅵ标准清洁汽油调合组分的要求。     

南美原油性质及加工方案的研究

通过南美原油综合评价研究了其基本性质,并对各不同窄馏分进行了分析。结果表明,该类原油呈现密度大、黏度大、酸值高、凝点低、蜡含量低和碳氢比较高的特点,属于高硫环烷基原油。该原油的窄馏分性质考察表明,初馏点～140℃馏分的硫含量较高、氮含量低,环烷烃含量和芳烃含量较高,可考虑作为催化重整原料,120～240℃馏分可考虑在精制后生产喷气燃料,200～350℃的柴油馏分,可经过精制脱硫后作为-10号低凝柴油的调合组分,350～450℃馏分作为减压蜡油馏分,其收率较高,硫含量高,残炭、金属钒含量低,饱和烃和氢含量较低,可作为加氢裂化原料或加氢预精制后作催化裂化原料。总体分析该类原油轻质馏分收率低,沥青收率高,总拔出率低,并且沥青质和胶质含量高,不宜于直接生产汽柴油,可通过调合或改性工艺生产优质的重交道路沥青。结合原油及各馏分油的性质,提出了利用南美原油生产燃料油和重交道路沥青的加工方案。     

A Model for Blending Properties of Diesel Oils and Its Optimization Application

Abstract

Property prediction models are important for optimizing the blending ratio of diesel oils. Based on experiments of different blending ratios, published prediction models for freezing point were modified, a published model for cetane number was checked, and a new model for cold filter plugging point was developed. The accuracy of model prediction was quite good. Based on these models, a nonlinear programming method is more suitable for the ratio optimization of blending that makes the best use of poor blending components.     

煤炭直接液化油品加氢稳定和加氢改质的试验研究

对神华上湾煤直接液化油品进行了加氢稳定和加氢改质的试验研究。煤液化重油经过加氢稳定处理后,可以生产出煤液化需要的供氢溶剂;煤液化轻油经过加氢稳定处理后,中间馏分油的十六烷值低、密度高,还需进一步加工。加氢改质是一种有效改善油品质量的方法。结果表明,加氢改质后小于150 ℃石脑油馏分是很好的催化重整原料,大于150 ℃柴油馏分性质满足环烷基原油生产的轻柴油国家标准;加氢改质柴油馏分对十六烷值改进剂具有良好的感受性,添加1 000 g/g的十六烷值改进剂可以生产出满足欧Ⅱ排放标准的柴油产品。