铬、单宁和固体废弃物的三步处理法--废植铬鞣液和铬鞣革削的回收利用技术

制革厂排放的铬与单宁对环境的影响及其潜在的毒性已经成为人们关注的话题，特别是植铬鞣过程产生的废水给人们提出了难题，即用传统的沉淀法分离铬和单宁。本论文利用铬鞣革屑(以下简称为铬屑)作为吸收剂，从植铬鞣废液中除去单宁，并回收铬。我们发现96％的单宁可以被除去。可以用传统方法回收利用不含单宁的铬液，并可以用其代替鞣制过程中40％的工业碱式硫酸铬。含单宁的铬液可以用作制备碱式硫酸铬的还原剂，处理后也能够用于鞣制。鞣制实验表明，蓝湿皮的质量与完全用工业碱式硫酸铬鞣制所得的蓝湿皮质量相似，皮革的收缩温度和性能与普通皮革相比非常接近，铬的消耗率近乎相等。     

皮革鞣制中高吸收铬鞣的探讨

本文以铬鞣制机理，鞣制过程，从胶原改性，鞣剂改性，稀土作用及鞣制提碱等几个方面对铬鞣高吸收过程作了深入探讨，并对其促进铬吸收原理阳一定理论解释。     

铬-锌-硅混配鞣剂——一条新的节约铬的途径

现在亟待开发新的鞣剂，来克服由现行铬鞣方法所引起的生态问题。这类性质的研究可能导致一个更好的鞣制体系。现在的工作结果，得到了个以铬、锌及硅的混合物为主要组分的鞣制体系。根据成革性能如耐湿热稳定性、物理强度，以及铬的吸收率来优选铬、锌及硅的比例．用不同的配合体(蒙固剂)配制．以求得个对鞣制有更好效果的混合物。成革的耐湿热温度为95℃左右铬的吸收率约为90％。这新体系鞣制的成革，其强度及观感方面．都能与传统的铬鞣体系相当，或略有超过。     

基于甲酸铬的不浸酸高pH铬鞣初探

研究了甲酸铬的鞣制性能,确定了较佳的鞣制工艺。结果表明,利用甲酸铬进行鞣制,可以在不浸酸的条件下进行高pH鞣制,在甲酸铬的用量为6%,鞣制最终pH值为6~7的条件下,能取得较好的鞣制效果。     

富铬污泥中铬的提取及应用研究

对富铬污泥中铬的提取作了研究,确定了分离剂和提取剂的配方,选择了分离和提取铬的最佳工艺条件。将富铬污泥中的铬提取为Cr_2(SO_4)_3,并将其应用于皮革工业中的一浴铬鞣。结果表明:鞣制的牛蓝湿革收缩温度大于98℃,手感厚实,从而为富铬污泥的回收利用提供了行之有效的途径。     

利用有机螯合物消除含铬皮革固体废弃物污染的新方法：经济和环境影响

本文描述了一种消除含铬皮革固体废弃物污染的新方法,可以使得大量蛋白质成分的回收简单化。实验测试了有机盐和有机酸,例如草酸钾、酒石酸钾和柠檬酸脱除皮革废弃物中铬的效果。该方法是基于鞣制过程的可逆性,不用预先降解或浸提而达到消除污染的目的。本文对处理工艺的几个影响因素进行了研究,结果表明,试验采用的几种化学试剂似乎非常有效,铬的最高萃取率可达到95％左右。本研究的目的是为了建立一种处理皮革固体废弃物的初步工艺,并在两个方面对该工艺进行考察,即铬的脱除工艺是否简单、环保、经济,且回收的铬是否可在鞣制过程中重新使用,以及这种处理工艺是否会对回收的蛋白质成分的经济价值造成不利影响。     

高吸收的铬铝结合鞣 第一部分：鞣制工艺的优连

处理液体及固体废渣中的铬，是当前紧迫的工作。在鞣制时，应用一种铝合成鞣剂（Alutan）有助于铬的吸收，此法也可达到节约铬的目的。因铬的用量减少，废液中铬含量也相应减少。鞣制时应用Alutan，还能减少鞣后操作中所用的材料。为鞋面革及软革的标准鞣后工艺，优选一个鞣制系统，进行了细致地研究工作。通过本研究，建立了一种理想的鞣制方法，其中，鞋面革用5％的盐基性硫酸铬（BCS）及1.5％的Alutan，软革用5，5％BCS及1％Alutan。铬的利用率达84％～94％，废液中铬含量为472～1341ppm。与用传统法鞣制的革相比较，厚牛皮中，铬的分布也很均匀，即使在降低铬用量的情况下，也是如此。虽然减少了合成丹宁及染料的用量，成革的物理性能及手感，均与传统法鞣制的革相当。Alutan与BCS的结合鞣，节约了铬，同时也有益于环境保护。     

新型无铬鞣剂TWS在黄牛皮上的应用研究

以浸酸黄牛皮为原料皮,对新型无铬鞣剂TWS的鞣法进行了应用研究。结果表明:TWS具有较好的鞣制性能。其较佳的鞣制条件为:酸皮去酸后(或鞣制初始)的pH值为6.0~7.0,鞣剂的用量为5%(150%酸皮质量计),在常温下鞣制5h,然后提碱至pH值为7.0~8.0,补热水至200%,温度保持在35~40℃转动5h。鞣制后革的收缩温度86℃左右,粒面平细,手感良好。基于无铬鞣剂TWS的鞣制性能及鞣法,通过调节工艺平衡,软化后的裸皮可直接进行鞣制。     

二氧化碳超临界流体代替水作介质铬鞣及其机理的研究(2)--二氧化碳超临界流体条件下铬鞣条件的优化

用二氧化碳超临界流体代替水作介质条件下的铬鞣，由于鞣制介质等与常规铬鞣的截然不同，其铬鞣势必与常规工艺有所不同。利用自制的二氧化碳超临界流体制革设备，对二氧化碳超临界流体铬鞣作了L16(4^4)正交实验。考察四个影响因素：皮张部位、压力、机械作用和铬鞣剂用量对两个指标收缩温度和Cr含量的影响。得出了固定鞣制时间为60min的最佳铬鞣条件为：压力7．5MPa，转速50r／min，KMC-2铬鞣剂用量6．0％的初步研究结果。     

两步铬鞣法的研究

本文在借鉴逆流法鞣制经验的基础上，建立了一种合理利用铬鞣剂的两步铬鞣法。采用该方法鞣制，铬鞣废液中的Cr2O3含量可降低到0．2g／1从下，可减少铬用量20～30％。该方法简便易行，产品质量易于控制，特别适合于中小型制革厂采用。     

铬革屑作为还原剂配制盐基性硫酸铬（BCS）的鞣性研究：号召制革业向废渣寻求资源

伴随着制革生产过程．同时会产生固体和液体的废弃物。对于废液，工厂已有各种处理的方法，如在排放管道的终端处理．也是其中的方法之一。虽然对固体也有几种可供选择的处理方法．但由于铬的存在．在很多应用时．要引起各种顾虑。在生皮加工过程中，铬革屑约占固体废渣的10％。在本研究中．生产BCS时．铬革屑可被用作还原剂，以有利于形成封闭循环。两种BCS产品．一种只用铬革屑来还原的产品A(完全不用糖蜜)，一种部分替代糖蜜的产品B。两种产品A及B都用来鞣制山羊皮。试验表明，蓝湿革的质量与用商品BCSs鞣的质量相同．革的收缩温度也相当。Cr2O3用量为1.25％时．收缩温度可超过100℃．铬的吸收率为75％～80％．废液的铬含量为1318～1490ppm。用产品A鞣制的革其丰满度最好，这可能是在配制BCS时，形成了蛋白质中间体．电子扫描显微分析也证明了这一点。干革坯，虽然是少用了20％的合成丹宁．其性能与一般方法鞣制的革相当，这就提供了从废渣中回收资源的方法。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

用分光光度法测定制革厂碱性水解蛋白质中的铬(Ⅲ)

前言近些年来,国内外对制革厂的皮屑、铬鞣废液回收铬是通过碱性水解法将铬以氢氧化铬形式沉淀与蛋白质进行分离。铬(Ⅲ)重新利用到鞣制皮革方面,蛋白质可以当作动物饲料,使制革厂变废为宝、消除污染、扩大综合利用起到了相当大的作用。但是与铬分离的蛋白质中是否残留有铬(Ⅲ)、铬的含量多少、它能否被利用一直是人们关注     

清洁化铬鞣——一种制革新方法

目前，全世界每年要生产18亿平方英尺的皮革，其中90％以上采用铬鞣。传统的铬鞣方法导致了惊人的材料浪费和严重的环境污染问题，目前可采用的高吸收铬鞣、铬液循环和铬回收利用方法，尽管在这些方面有所改善，但不能彻底解决铬的污染和浪费。本文提出了两种新方法，即全封闭铝铬结合鞣和两步鞣法，并进行现场试验。这两种方法通过对铬鞣制丁艺的改进，有效地提高了环境和经济效益。     

Granofin FCC、塔拉栲胶、磺化油在无铬鞣工艺中的应用研究

对Granofin FCC、塔拉栲胶在无铬鞣制中的应用进行了研究。分别就FCC鞣剂的单独鞣制以及二者的结合鞣制应用实验进行了研究。同时对鞣后革的收缩温度、物理机械性能等进行了测试。结果表明，单独用6％～8％的FCC鞣制以及加脂后的革的收缩温度为74～76℃；而二者结合鞣制和加脂后的革的收缩温度为85～88℃。因此，结合鞣制比FCC单独鞣制效果好，说明二者存在协同效应。同时结合鞣制的绵羊成革的断裂伸长率、抗张强度、撕裂强度分别为35％、12．5MPa、43．6N／mm。因此二者结合鞣制工艺是无铬鞣法可以借鉴的方法之一，特别是对于浅色革的生产。     

超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。     

变温鞣制时间对两步变温铬鞣法坯革性能的影响

在已构建的新型两步变温铬鞣法的研究基础上,探究了变温鞣制时间对鞣制效果及坯革理化性质的影响.获得的优化鞣制条件为:第一阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制3h,第二阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制2h后再变温至60℃鞣制1h.试验结果表明,在该工艺条件下所制备的坯革的收缩温度可达107.6℃,铬鞣剂的吸收率提高至93.1%.坯革中的铬鞣剂渗透均匀,粒面平细,纤维分散性好,各项力学性能指标符合常规用途革的行业标准.新型两步变温铬鞣法得到进一步优化.     

不浸酸铬鞣机理的探讨

通过对不浸酸铬鞣剂 C- 2 0 0 0溶液的耐碱稳定性、不同电荷的铬配合物的组分随陈化时间的变化规律及鞣制过程中皮内 p H值及皮收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究 ,对不浸酸铬鞣机理进行了初步探讨。     

丙烯酸树脂与THP盐结合鞣制工艺的研究

确定了2种丙烯酸树脂(NBT-501、NBT-502)和2种四羟甲基盐(THPC、THPS)无铬鞣剂的单独鞣制工艺,通过对上述4种材料的鞣制效果进行对比,优选出NBT-502和THPS进行结合鞣制,并进一步研究了NBT-502和THPS结合鞣的工艺,使皮革的收缩温度达到85℃,实现无铬、无金属鞣制皮革。