2-溴-1,1-二氟乙烯的合成工艺研究

2-溴-1,1-二氟乙烯是一种重要的含氟化合物中间体,用于含氟医药农药合成等。本文介绍了2-溴-1,1-二氟乙烯的制备方法,并对其进行了详细的描述。     

2,2-二溴-1-苯基乙烯在杂环合成中的应用研究进展

2,2-二溴-1-苯基乙烯是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于合成吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并吡喃、喹啉、异香豆素等稠杂环和芳基取代的杂环类化合物。在有关综述的基础上,主要对2013年后该领域的最新研究进展进行综述。该综述主要涉及两类反应:以2,2-二溴-1-苯基乙烯为原料,通过分子内反应构建吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩和苯并硒吩类杂环化合物,以及在苯并呋喃类天然产物合成中的应用进展;基于2,2-二溴-1-苯基乙烯,通过分子间环化合成芳基取代噻吩、芳基取代三唑、呋喃和香豆素等杂环化合物。     

1-氯-2,2-二氟乙烷为原料2步法制备2,2-二氟乙醇

用2步法合成制备2,2-二氟乙醇,探讨了该方法的优化工艺条件。结果表明,第1步合成2,2-二氟乙基乙酸酯中间体,1-氯-2,2-二氟乙烷与乙酸钾摩尔比为1:1.5,反应时间2 h、温度为120℃,溶剂DMSO质量是反应原料的2倍时,在适量催化剂A作用下,1-氯-2,2-二氟乙烷转化率为99.7%,2,2-二氟乙基乙酸酯收率为95.8%;第2步合成2,2-二氟乙醇时,甲醇与2,2-二氟乙基乙酸酯中间体摩尔比4:1,反应温度90℃、时间为2 h时,在适量催化剂B作用下,2,2-二氟乙基乙酸酯转化率可达92.6%,2,2-二氟乙醇收率可达92.5%。该法原料来源方便、成本低廉。     

红外表征含氟气体化合物1-氯-2,2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔

按照文献的方法合成了1-氯-2,2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔两种含氟气体,并首次报道了其IR光谱,采用密度泛函理论计算得到的红外数据与实验测得的红外数据在吸收峰位置和吸收强度两方面都一致。并且在理论计算的基础上首次归属了实验得到的含氟烯烃1-氯-2,2-二氟乙烯和含三氟甲基的炔烃六氟-2-丁炔这两个含氟气体化合物在中红外(4000~400)cm-1内各官能团振动的红外吸收峰,同时也详细的归属了1-氯-2,2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔中各含氟官能团的不同振动形式及其吸收峰的位置。     

2,2-二氟乙醇的合成

介绍了2,2-二氟乙醇的性质、用途,分析、比较了已有的2,2-二氟乙醇的合成方法,提出了以1,1-二氟-2-氯乙烷和氟化钾水溶液为原料合成二氟乙醇的生产方法。     

2,2-二氟乙醇的合成

在四氢呋喃为溶剂的情况下,我们采用四氢铝锂还原二氟乙酸苯甲酯生成二氟乙醇。并探讨了反应温度、反应时间和四氢铝锂等因素对反应的影响。结果表明:在温度0℃条件下,n(LiAlH_4)∶n(CF_2HCOOCH_2C_6H_5)=0.7,V(CF_2HCOOCH_2C_6H_5)∶V(THF)=1∶4时,二氟乙醇的收率可以达到99.26%。     

1-溴-2-氟乙烷合成工艺的研究

1-溴-2-氟乙烷是合成氟喹诺酮类抗菌药氟罗沙星的重要原料,本文对其合成工艺进行了综述,认为以1,2-二溴乙烷为原料,在Cu2O催化下,与HF发生氟化反应的合成方法,和以氟乙烯为原料,与溴化氢和氧气溶于二氯甲烷中,发生溴化反应的合成方法均具有原料易得、收率高的优点,是工业上合成1-溴-2-氟乙烷的理想选择.     

1,1-二氯-2,2-二氟乙烯的应用

介绍了1,1-二氯-2,2-二氟乙烯的性质,总结了它的各种合成方法,讨论了它在农药、医药等领域的应用。     

2,2-二氟乙醇的合成研究进展

介绍了国内外二氟乙醇的多种合成技术及研究进展,并对各合成工艺进行了分析,认为以含氟羰基化合物为原料的催化加氢还原法,具有生产条件简单、转化率及收率高等优点,工业化价值高。     

4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成工艺研究

提供了一种4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法,以3,4,5-三氟溴苯为原料,依次经过取代反应、脱烷基化反应、三氟甲基化反应,最终制得目标产物4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。本合成方法具有合成过程简化、工艺合理、步骤较短、目标产物收率高、整个合成工艺路线成本低、有利于工业化大规模生产等优点。因此,本合成方法适合大量制备目标化合物。     

2-氯-4,5-二氟苯甲酸的合成工艺

报道了新的医药中间体2 氯 4,5 二氟苯甲酸合成研究结果。以邻二氟苯为原料,经氯化、酰化、氧化三步反应及粗品精制工艺合成2 氯 4,5 二氟苯甲酸。氯化收率83%,酰化收率86%,酰化产品氧化和粗品精制收率60%。合成总收率为42.8%,产品纯度达到98%以上。     

1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体,主要由1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备,本文介绍了HCFC-142b裂解制备偏氟乙烯反应机理的研究进展,对HCFC-142b催化裂解工艺进行了评述和展望,综述了HCFC-142b裂解管结构改进的研究进展,对偏氟乙烯精馏分离工艺进行了评述。提出应深入研究HCFC-142b裂解机理,进一步研究裂解管材质和结构对HCFC-142b裂解过程的影响,并借鉴烃类裂解制乙烯的研究进展解决HCFC-142b裂解过程中面临的高能耗、催化剂流失、结焦等难题。     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成研究

常规芳香聚酰胺复合反渗透膜普遍具有易氧化的缺点,2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)则是针对该问题而设计的关键功能单体。本文DFPDA是经氟化、酰胺化和还原三步反应得到。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂Selectfluor氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯（DFDEM）,所得DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。研究了三步反应的工艺条件对产品收率的影响,并探讨了氟化剂的反应机理,同时采用IR、1H-NMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。该法原料易得,反应条件温和,操作安全,且反应收率较高。     

2-氯-4,5-二氟苯乙酮的合成及工艺研究

报道了新的医药中间体 2 氯 4 ,5 二氟苯乙酮小试和中试合成研究结果。采用邻二氟苯氯化、酰化合成工艺 ,中试放大试验氯化收率 83% ,酰化收率 86% ,精馏收率 75% ,总收率 53 5% ,产品纯度 98%以上     

2,2′-二硫代水杨酸的合成工艺研究

以邻氨基苯甲酸为原料,经亚硝酸钠和盐酸重氮化后,在低温下与液体二氧化硫进行硫化反应得到2,2'-二硫代水杨酸。考察并优化了合成工艺参数,重氮化温度为0～5 ℃,催化剂为硫酸铜,助催化剂为碘化钾,硫化温度为5 ℃,液体二氧化硫的用量按n(邻氨基苯甲酸):n(SO₂)=1:4选择。在此条件下收率为95.8%,高效液相色谱仪测定质量分数为98.1%。目标产物经红外、元素分析、质谱结构确认。该路线具有收率高、操作简单、产品纯度高等优点。     

3-氯-2,2-二甲基丙基布洛芬酯合成工艺优化

缩酮经1,2-芳基转位重排催化反应合成3-氯-2,2-二甲基丙基布洛芬酯(布洛芬氯酯)是生产布洛芬的关键步骤。通过单因素实验考察了反应温度、催化剂浓度、催化剂滴加时间和反应时间对布洛芬氯酯收率的影响规律;结合响应面分析法对布洛芬氯酯合成工艺进行优化,确定了最佳工艺条件为反应温度136℃,催化剂浓度4.0%(质量分数),反应时间1.7 h,该工艺条件下产品收率预测值为97.78%,与实验值(97.72%)基本吻合;对催化剂失活原因进行了分析和验证,结果表明,原料液中含有的新戊二醇与催化剂发生反应,导致催化剂活性降低和反应速率变慢。     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成

该文经氟化、酰胺化和还原3步反应合成了2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮双环[2.2.2]辛烷双氟硼酸盐(Selectfluor)氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯(DFDEM),DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂,将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。考察了3步反应的工艺条件对产品收率的影响,结果表明,较理想的反应条件为:氟化反应温度0℃,n(丙二酸二乙酯):n(氢化钠):n(Selectfluor)=1:3:3,氟化反应收率达58.18%;酰胺化反应8 h,n(氨水):n(DFDEM)=5:1,酰胺化反应收率可达96%以上;在65℃还原反应3～4 h,n(DFMA):n(BH3)=1:7.5,还原反应收率达91.1%。用IR、1HNMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。     

2-氟-5-氯-3,4-二溴硝基苯的合成及晶体结构研究

邻二卤代苯是医药化工等领域的一类重要中间体,研究邻二卤代苯的高效合成方法具有重要的意义。采用一步反应制备目标化合物并研究其晶体结构。以2-氟-5-氯硝基苯为原料,经二溴海因溴代得到目标化合物。对合成条件进行了优化,考察了二溴海因的用量、滴加条件及反应温度对反应的影响,最终得到了较优的反应条件,反应总产率达到54.2%。其结构经~1HNMR和X-射线单晶衍射确证。方法操作简便,能一步制得邻二卤代苯中间体,适合工业化生产。