Ag-Pd/C催化四氯化碳液相加氢反应的研究

制备了Ru-Pd/C,Fe-Pd/C,Ni-Pd/C,Cu-Pd/C和Ag-Pd/C催化剂,并考察了它们对四氯化碳液相加氢脱氯成氯仿的反应性能,重点考察了Ag/Pd摩尔比对Ag-Pd/C催化剂反应性能的影响。结果表明,在所有考察的催化剂中,Ag加入到Pd/C可有效抑制副产物甲烷的生成,显著提高氯仿的选择性。在Ag-Pd/C(2:1)催化剂上四氯化碳转化率为100%时,氯仿选择性高达97%。在Ag-Pd合金催化剂中,Ag可能主要起断裂C-Cl键的作用,而Pd主要提供加氢所需的活化H原子。溶剂对Ag-Pd/C催化剂四氯化碳液相加氢脱氯反应的活性和选择性有重要的影响,四氯化碳液相加氢生成CHCl3和CH2Cl2的反应在甲醇溶剂中是平行反应,而在正庚烷溶剂中则是连串反应。     

一种新型铑钌双金属催化剂对 NBR加氢的研究

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢，具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh3)3及RuCl2(PPh3)3对NBR加氢活性及加氢速率对比，表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh3)3的相当且无凝胶生成，其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh3)3，BMSC，RuCl2(PPh3)3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂，它不同于RhCl(PPh3)3和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征，得到加氢前后—CN的特征峰(2247cm-1处)无变化,同时在3400～3500cm-1和3310～3450cm-1处未发现—NH2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂，其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。     

异佛尔酮在蛋壳型Pd/Al_2O_3催化剂上的选择性加氢

采用等体积浸渍法制备出蛋壳型Pd/Al2O3催化剂,采用连续加氢固定床微反装置研究了异佛尔酮(IP)的选择性加氢反应,考察了载体焙烧温度、蛋壳层厚度、Pd负载量及粒子大小、溶剂等反应条件对Pd/Al2O3催化剂上IP选择性加氢的影响。结果表明,蛋壳型Pd/Al2O3是IP选择性加氢制备3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)的优异催化剂,反应条件缓和,IP转化率及TMCH选择性均可达到99.5%以上,具有良好的工业应用前景。     

异氟尔酮在蛋壳型Pd/Al2O3催化剂上的选择性加氢

采用等体积浸渍法制备出蛋壳型Pd/Al2O3催化剂,采用连续加氢固定床微反装置研究了异佛尔酮(IP)的选择性加氢反应,考察了载体焙烧温度、蛋壳层厚度、Pd负载量及粒子大小、溶剂等反应条件对Pd/Al2O3催化剂上IP选择性加氢的影响.结果表明,蛋壳型Pd/Al2O3是IP选择性加氢制备3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)的优异催化剂,反应条件缓和,IP转化率及TMCH选择性均可达到99.5％以上,具有良好的工业应用前景.     

丁腈橡胶催化加氢反应研究

氢化丁腈橡胶具有良好的耐油性和耐氧性,广泛应用于汽车和石油行业,通过丁腈橡胶溶液均相催化加氢制得,采用铑类和钯类均相催化剂。考察不同溶剂、催化剂及m(Ru)∶m(丁腈橡胶)对丁腈橡胶加氢的影响。采用红外光谱法和核磁法对氢化丁腈橡胶的结构进行分析,筛选出价廉、活性高和选择性高的催化剂。结果表明,在丁腈橡胶加氢反应中,丁酮可作为溶剂,Ru(PPh3)3Cl2催化剂具有高活性和高选择性。在丁酮200 m L、丁腈橡胶5 g、Ru(PPh3)3Cl2催化剂、m(Ru)∶m(丁腈橡胶)=0.000 20∶1、反应温度140℃、氢压8.0 MPa和反应时间4 h条件下,加氢度和选择性均达到100%,具有与Rh(PPh3)3Cl相当的催化性能。     

高冲击强度聚苯乙烯加氢反应的研究

在氢气压力为4MPa的条件下,以环己烷为溶剂,采用环烷酸镍和三异丁基铝制备的齐格勒-纳塔型催化剂,对高冲击强度聚苯乙烯(HIPS)进行均相选择性氢化反应。研究了溶剂用量、催化剂用量、反应温度及反应时间等对HIPS加氢度的影响。结果表明:在温度60℃,Al/Ni=5且Ni用量为0.3g/100gHIPS,反应进行3h时,HIPS的加氢度为100%;加氢后HIPS的拉伸性能和弯曲性能得到大幅度提高,但冲击性能明显下降,热稳定性能基本不变。     

Raney铜催化糠醛选择性加氢制备环戊酮和环戊醇

以Raney铜催化糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇。考察了溶剂类型、溶剂比例、溶剂与糠醛的比例、反应温度、氢气压力及反应时间等参数对糠醛转化率和选择性的影响。结果表明,以体积比4∶1的甲醇和水作为溶剂,糠醛与溶剂体积比1∶10,温度180℃,氢气压力3 MPa,反应时间4 h时,Raney铜催化糠醛加氢对于环戊酮和环戊醇表现出良好的活性和选择性,糠醛转化率达98.9%,环戊酮和环戊醇的选择性分别为52.9%和19.3%。采用XRD、BET和SEM对Raney铜催化剂的微观结构进行了表征。     

高选择加氢方法合成铃兰醛

研究了非晶态NiB催化下,α-甲基对叔丁基苯丙烯醛液相选择加氢合成铃兰醛。研究了加氢温度、压力、溶剂及添加剂对加氢反应的影响。动力学分析表明加氢反应对于底物呈一级动力学关系,同时发现加氢反应溶剂效应对于铃兰醛的选择性有较大影响,在甲苯、乙醇及环己烷中分别为100%、98.8%和85.0%。     

Ru/AlOOH催化丙酸甲酯加氢反应研究

采用浸渍、水热还原的方法制备了Ru/A lOOH催化剂,进行了XRD表征。以水作溶剂,考察了该催化剂对丙酸甲酯的催化加氢性能。结果表明,催化剂中金属以Ru0存在,并且很好的分散在载体A lOOH上;反应时间、温度、氢气压力和溶剂体积对丙酸甲酯加氢转化率和目标产物丙醇选择性都有很大的影响。在180℃、氢压5 MPa条件下,反应10 h,丙酸甲酯的转化率达到85.9%,丙醇的选择性为94.0%。     

丁腈橡胶选择性加氢新方法

发现在以往文献报道中只能催化小分子氢化反应的一类含稀土和过渡金属的金属间化合物对丁腈橡胶具有选择性催化加氢作用。该反应属于非均相常压加氢。金属间化合物的组成和不同的活化方式、溶剂等均可显著影响丁腈橡胶的加氢程度。     

室温离子液体催化体系研究进展

离子液体作为环境友好型离子溶剂在烷基化、酰基化、加氢和聚合等催化体系中,不仅比传统的分子溶剂在提高反应的速率和选择性以及催化剂的循环回收利用等方面具有明显的优势,而且自身还具备一定的催化活性.综述了离子液体在上述催化体系中的应用研究进展.     

滴流床反应器中镍基催化剂催化加氢合成间苯二胺工艺的研究

以Ni／La2O3-SiO2为催化剂,采用滴流床反应器较系统地考察了反应温度、压力、气体和液体空速、溶剂等因素对问二硝基苯液相催化加氢合成间苯二胺反应的影响规律。结果表明,在较佳的温度范围内催化剂具有较好的间二硝基苯转化率及间苯二胺选择性,温度过低间苯二胺选择性较低,而温度过高会使间二硝基苯的转化率下降。反应压力及氢气空速提高、间二硝基苯液时空速降低均有刺于提高间二硝基苯的转化率和间苯二胺的选择性。乙酸乙酯对间二硝基苯有良好溶解性能,以乙酸乙酯作为溶剂可以提高催化剂的反应性能。在实验确定的适宜加氢反应工艺条件下,间二硝基苯转化率和间苯二胺选择性均可以达到99．5％以上。     

丁腈橡胶非均相催化加氢研究进展

丁腈橡胶（NBR）选择性催化加氢是制备高附加值、高性能氢化丁腈橡胶（HNBR）的一个重要过程。将链段中C==C双键加氢饱和而保留氰基基团,不仅可保持其原有的耐油性和耐磨性,而且可极大地改善其耐侯性、耐臭氧性等。本文介绍了NBR加氢的几种工艺,着重综述了NBR非均相催化加氢的研究进展及发展方向,探讨了负载型催化剂的载体孔道结构和表面性质及活性组分组成对NBR加氢性能的影响。本文还对非均相催化加氢过程中的溶剂效应、催化剂的回收和循环再生进行了阐述,提出溶剂对催化加氢速率和加氢度都有重要影响,溶剂的受氢能力（β值）是影响加氢过程的关键参数。催化剂失活的主要原因是表面活性位点被聚合物覆盖,而利用有效的溶剂洗涤或者采用催化剂表面功能化的方式,可促使活性位再次暴露,恢复其加氢活性。最后,对非均相加氢制备高附加值HNBR体系中的催化剂设计、溶剂效应和催化剂再生等发展方向进行了展望。     

汽油深度脱硫技术进展

催化裂化汽油具有高硫含量、高烯烃含量的特点。本文综述了选择性加氢脱硫技术、催化裂化反应脱硫添加剂、吸附脱硫技术、氧化脱硫技术、烷基化脱硫技术、离子液体脱硫技术、溶剂抽提脱硫技术。选择性加氢、催化裂化、吸附脱硫和氧化脱硫技术均已比较成熟,烷基化脱硫、离子液体脱硫、溶剂抽提脱硫技术很有发展前景。     

Ru负载石墨烯催化对氯硝基苯加氢的研究

采用改进石墨氧化法制备了氧化石墨,用NaBH4还原氧化,得到石墨烯(GP),再采用浸渍法制备了Ru/GP催化剂,用于对氯硝基苯(p-CNB)加氢制对氯苯胺(p-CAN)。考察了加氢压力、溶剂体积、溶剂比例、不同溶剂等对p-CNB转化率和p-CAN选择性的影响。结果表明,当反应温度为60℃,加氢压力为4.0 MPa,反应时间为2 h时,对氯硝基苯转化率可达100.0%,对氯苯胺选择性为94.8%。     

裂解汽油中噻吩加氢脱硫反应宏观动力学

采用微型等温积分反应器,以组分苯、苯乙烯、噻吩与溶剂正己烷的混合物作为模型化合物,在消除催化剂外扩散影响的基础上,建立了幂函数型的噻吩加氢脱硫反应宏观动力学模型并研究裂解汽油二段加氢过程中噻吩在Co-Mo/Al2O3催化剂上的加氢脱硫反应动力学.通过对比研究噻吩在单一体系和模型化合物中的加氢脱硫反应,探讨了裂解汽油中不饱和烃对噻吩加氢脱硫的影响.实验结果表明,裂解汽油中的不饱和烃会影响噻吩加氢脱硫反应速率,但并不改变其反应机理.噻吩转化率的模型计算值与实验值吻合较好,说明所建立的动力学模型适合描述裂解汽油二段加氢过程中噻吩的加氢脱硫反应.     

溶剂对硝基苯选择性加氢合成苯基羟胺的影响

以硝基苯为原料，选用质量分数5%的Pt/C为催化剂，在室温和常压下研究不同含氮类溶剂对硝基苯选择性加氢苯基羟胺选择性的影响。使用吗啉类溶剂时，苯基羟胺选择性达99.7%。对N-甲基吗啉进行稀释后，可降低对催化剂的“毒化”作用。实验结果表明，稀释后的N-甲基吗啉为溶剂，在不影响苯基羟胺选择性的前提下，可缩短反应时间，并反映了不同溶剂对反应的影响。催化剂重复使用3次，选择性均达到94%以上。     

高温煤焦油加氢联产针状焦工艺探讨

对高温煤焦油加氢尾油的分析表明,其各项指标均能满足生产针状焦的预处理溶剂要求,可以作为工业上溶剂-沉降法生产煤系针状焦的优质溶剂;而高温煤焦油生产针状焦的精制沥青炭化馏出物为中性煤焦油,可回收作为煤焦油加氢原料。基于此,提出了高温煤焦油馏分油加氢与溶剂-沉降法生产针状焦的联合装置,以实现两种工艺方法的互补优化。通过初步技术论证和技术经济测算可知,两种工艺的合理组合,具有可行性和较好的经济效益。     

乙烯副产裂解汽油抽提苯乙烯工艺开发及应用

阐述了乙烯裂解汽油抽提苯乙烯工艺技术的开发和工业化应用情况。通过苯乙炔选择性加氢催化剂本体的改良,采用低温、低压、低氢耗等温和的反应条件,对苯乙炔加氢技术进行了一系列的工业应用性能评价。通过对苯乙烯抽提溶剂和苯乙烯脱色剂的评选,筛选出了环丁砜复合溶剂作为抽提溶剂,浓硝酸作为脱色剂,通过工业化应用试验生产出优等品苯乙烯。说明乙烯副产裂解汽油抽提苯乙烯工艺具有很好的工业应用前景。     

γ-丁内酯合成研究的新进展

评述了γ-丁内酯合成研究的进展,重点介绍了一些绿色环保的新工艺,如:顺酐加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法、糠醛加氢与1,4-丁二醇脱氢偶合法以及顺酐超临界CO2流体加氢法等,在这些新工艺中广泛采用无毒害的催化剂和溶剂。加氢和脱氢耦合法可将加氢反应的放热用于脱氢反应的供热,减小了过程的热效应,可有效避免反应器的局部过热或过冷;脱氢反应释放的氢可用于加氢反应,整个过程无氢消耗,具有能量和原子的经济性,显著地提高了整个过程的效率。顺酐超临界CO2流体加氢采用无害的溶剂替代昂贵的溶剂,且催化剂和产物易于分离。指出今后的研究方向是开发具有高效、高选择性的催化剂和新的对环境友好的合成工艺。