Cu（Ⅱ）与TγNPNPγP嵌入反应的动力学研究

以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质，在pH值为1．5～3．0范围内，设计两种模型，研究了Cu（Ⅱ）与水溶性中位-四（4-N-氰乙基吡啶基）卟啉（TγNPNPγP）的反应动力学，利用计算机线性回归拟合，得出了其表现速率常数的一般表达式。研究表明，Cu（Ⅱ）与TγNPNPγP嵌入反应速率顺序为KCl介质〉KBr介质〉KI介质〉KNO3介质，这与Cu（Ⅱ）和Cl^-、Br^-、I^-、NO3^-形成配合物时的稳定性是一致的，表明平衡阴离子也参与了配位。     

Cu(Ⅱ)与TγNPNPYP嵌入反应的动力学研究

以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质,在pH值为1.5～3.0范围内,设计两种模型,研究了Cu(Ⅱ)与水溶性中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉(TγNPNPYP)的反应动力学,利用计算机线性回归拟合,得出了其表观速率常数的一般表达式.研究表明,Cu(Ⅱ)与TγNPNPYP嵌入反应速率顺序为KCl介质＞KBr介质＞KI介质＞KNO3介质,这与Cu(Ⅱ)和Cl-、Br-、I-、NO3-形成配合物时的稳定性是一致的,表明平衡阴离子也参与了配位.     

超声作用下FeO-2 4在不同浓度NaOH溶液中的分解动力学

采用分光光度法研究了静止条件和超声作用（500W, 25kHz）下FeO42-在7.0 mol•L-1、10.0 mol•L-1和14.0 mol•L-1 NaOH溶液中的均相分解反应，分别测定了不同浓度NaOH溶液中FeO42-的浓度随反应时间的变化。实验结果表明，在不同浓度的NaOH溶液中，无论是否有超声作用，FeO42-的分解均满足一级反应动力学规律。无超声作用时，在7.0 mol•L-1、10.0 mol•L-1、14.0 mol•L-1 NaOH溶液中，FeO42-的分解反应活化能分别为52.4 kJ•mol-1、70.5 kJ•mol-1和91.5 kJ•mol-1；在有超声作用下，活化能则分别为49.6 kJ•mol-1、66.6 kJ•mol-1和85.9 kJ•mol-1。有超声作用时FeO42-的分解反应速率高于静止条件的分解反应速率。随着NaOH溶液浓度的增加，FeO42-分解反应的活化能增大，即在较高浓度的NaOH溶液中FeO42 -分解反应较慢。     

无机卤化物对不溶性硫稳定性的影响

在液相法制备不溶性硫(IS)的过程中,以无机卤化物KCl、KBr、KI作为稳定剂,采用单因素法确定了适宜的稳定剂用量、反应温度和反应时间。实验结果表明,稳定剂KCl的适宜用量为0.6%,反应时间1h,反应温度260℃,IS收率为17.09%;稳定剂KBr适宜用量为0.8%,反应时间90min,反应温度280℃,IS收率为28.5%;稳定剂KI适宜用量为0.6%,反应时间1h,反应温度240℃,IS收率为29.30%。在研究IS热稳定性的过程中,对用三种稳定剂所制备的IS进行充环烷油、脂肪烃油、芳烃油处理,比较了工艺油的品种和稳定剂的协同作用对IS的受热影响。在105℃下15min内,三种工艺油中,以IS充芳烃油的热稳定性为最高;三种稳定剂中,以KI制备的IS充油后的热稳定性最好;以KCl、KBr、KI为稳定剂所制备的IS充芳烃油的热稳定性顺序依次为76.3%、87.5%、96.0%,同时初步讨论了工艺油种类和无机卤化物对抑制IS还原的作用机理。     

聚丙烯酸系高吸水树脂合成和吸液性能研究

用溶液聚合法合成了聚丙烯酸系树脂(PAAS)。研究了反应温度、单体浓度、引发剂用量、交联剂用量及单体中和度对PAAS吸液性能的影响,得到了合成PAAS的较佳工艺条件。此条件下合成的产物在蒸馏水中的吸液倍率为1430g·g-1,在0 9%(m)的NaCl溶液中的吸液倍率为102g·g-1。同时也考察了PAAS在不同离子强度的NaCl、CuCl2,FeCl3和Mg Cl2、CaCl2、BaCl2以及KCl、KBr、KI溶液中的吸液性能。     

PEG/（NH4）2SO4双水相萃取分离茶氨酸的研究

采用聚乙二醇(PEG)/(NH4)2SO4双水相体系萃取分离生产茶多酚所得废液中的茶氨酸,考察了PEG分子量与含量、硫酸铵含量、pH、温度、加盐(KCl、KBr、KI)、茶氨酸含量对双水相及萃取分离茶氨酸的影响。结果表明,PEG/(NH4)2SO4双水相萃取分离茶氨酸的适宜条件是:PEG平均分子量为4 000,质量分数为10%,硫酸铵质量分数为15%,pH约为6,30℃。在此条件下,茶氨酸的分配系数K1=0.16,蛋白质的分配系数K2=0.28,糖类的分配系数K3=9.8,茶氨酸在下相的萃取率为89.5%,可以将茶多酚废液中的茶氨酸与糖类及其他有颜色的杂质分开。     

改性软木纤维素的NaOH水溶液体系成膜性研究

对天然软木纤维素进行了闪爆改性,同时以一定浓度的NaOH溶液为溶剂,采用H2SO4水溶液为凝固剂,制备出再生纤维素膜。分析了NaOH溶液浓度、H2SO4浓度、纤维素—NaOH溶液浓度及温度、时间等条件对成膜的影响,确定最佳软木纤维素闪爆条件。     

K2FeO4的简化制备法及其对印染废水的处理

采用简化双碱法制备K2FeO4,以NaOH代替了部分KOH,省去了除杂、干燥程序,降低了制备的成本,克服了难以大规模制备、储运的弱点。将简化法制备的K2FeO4用于处理印染厂废水,pH为6～9,投加35 mg/L的K2FeO4和4 mg/L的PAM,可以达到较好的处理效果,其中色度、SS去除率超过95%,COD、BOD5去除率超过60%,同时提高了废水的可生化性。     

低能耗制备钛酸钾晶须的方法研究

利用液相沉淀法,直接以TiCl4和KCl水溶液为原料,在NaOH碱溶液的作用下,制备出钛酸钾晶须的前躯体,经过较低温(800℃)的干燥处理,即可得到品貌较优良的晶须(l/d>20)。利用X衍射仪和扫描电镜对其产物进行检测分析,初步探索液相沉淀法制备钛酸钾晶须的最佳反应条件为:Ti/K=2,于三角烧瓶中加热搅拌至90℃,滴加NaOH溶液(1～2滴/s),搅拌反应1 h,静置3 h后洗涤干燥。反应进程遵循TiCl4的水解规律。为研究液相法直接制备钛酸钾晶须提供了一定的基础。     

PEG/（NH_4）_2SO_4双水相萃取分离茶氨酸的研究

采用聚乙二醇（PEG）/（NH4）2SO4双水相体系萃取分离生产茶多酚所得废液中的茶氨酸,考察了PEG分子量与含量、硫酸铵含量、pH、温度、加盐（KCl、KBr、KI）、茶氨酸含量对双水相及萃取分离茶氨酸的影响。结果表明,PEG/（NH4）2SO4双水相萃取分离茶氨酸的适宜条件是：PEG平均分子量为4 000,质量分数为10%,硫酸铵质量分数为15%,pH约为6,30℃。在此条件下,茶氨酸的分配系数K1=0.16,蛋白质的分配系数K2=0.28,糖类的分配系数K3=9.8,茶氨酸在下相的萃取率为89.5%,可以将茶多酚废液中的茶氨酸与糖类及其他有颜色的杂质分开。     

提高高铁酸钾产率和稳定性的方法

在至少一种高铁稳定剂存在下,用纯净的C l2与分析纯的KOH、Fe(NO3)3.9H2O反应制得了稳定的K2FeO4,研究了催化剂N i(Ⅱ)、Co(Ⅱ)及稳定剂Na3PO4、CuC l2.2H2O、Na2S iO3.9H2O、Na3H2IO6对高铁酸钾产率和稳定性的影响。实验结果表明,N i(Ⅱ)和Co(Ⅱ)具有很高的催化分解高铁酸钾的活性,当在反应体系中加入质量分数为30×10-6的N i(Ⅱ)或Co(Ⅱ),高铁酸钾的产率降低为0,因此,为降低N i(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的含量,制备高铁酸钾应使用AR试剂。添加Na3PO4、Na3H2IO6、CuC l2.2H2O、Na2S iO3.9H2O等稳定剂,特别是同时添加CuC l2.2H2O、Na2S iO3.9H2O和Na3H2IO6等稳定剂,能大幅提高高铁酸钾的产率及稳定性:产率约从73%提高到88%;固态高铁酸钾在烧杯中经18 d敞开放置,分解率由46%降低到5%;在温度为80℃、pH=11的碱性溶液中,高铁酸钾完全分解的时间从8 h增加到16 h。     

Effect of halogen anion on hexane aromatization activity of Pt/KL catalysts

Potassium salts were added to the catalyst prepared by ion exchange of KL with [Pt(NH3)₄]Cl₂ and the effect of their counter anion on the activity and selectivity for hexane aromatization was studied. The catalyst to which KF was added showed the highest activity and selectivity for benzene formation; methylcyclopentane and hydroisomerization products were negligible. Although the catalyst with KCl added also exhibited excellent performance, the catalysts with KBr or KI added gave rise to low hexane conversion and benzene yield. Infra-red spectra of adsorbed CO revealed that the presence of the low frequency C-O stretching band is closely related to catalytic performance of the Pt/KL series catalysts. The electron-rich Pt site formed through the interaction with KF or KCl may be responsible for the high activity and selectivity for hexane aromatization.     

K_2FeO_4催化氧化戊烷超深度脱硫技术

采用改进的次氯酸盐氧化法合成了高铁酸钾氧化剂,并对其进行了表征。提出了以高铁酸钾为氧化剂的高效、清洁氧化生产超低硫戊烷新方法,考察了氧化反应条件对脱硫效果的影响,并给出了氧化脱硫反应机理。在戊烷20 mL、K₂FeO₄ 0.1786 g、催化剂ZSW-1 0.5 mL条件下,30 ℃下氧化60 min后,反应产物采用5％的NaOH萃取,戊烷中硫含量由50 mg/L降到0.632 mg/L,脱硫率为98.7％。     

新型催化剂催化直接缩聚法合成聚乳酸研究

采用NaBr、NaCl、NaI、KI、KCl与KBr作为D,L-乳酸直接缩聚合成聚乳酸（PLA）的催化剂,比较了各种催化剂的催化效应。研究了催化剂浓度、反应时间、反应温度对聚合反应的影响。通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热及热重分析等测试方法对PLA的结构和性能进行了表征。结果表明,KI的催化效果最佳;当催化剂KI用量为单体用量的0.2倍（物质的量比）,反应时间为12 h,聚合温度为130 ℃时,PLA的重均相对分子质量为1.151×105,产率为70.73 %。PLA的相对分子质量越大,玻璃化转变温度(Tg)越高。PLA的热分解温度随催化剂用量的增加而下降。     

热复分解法制备硫酸钾的研究

利用热复分解法来制备硫酸钾。将硫酸铵和氯化钾按一定比例充分混合,在高于340℃下反应1~2 h。反应过程中副产物氯化铵(NH4C l)升华分离出去,从而留下主产物硫酸钾(K2SO4)。由于主产物中氯的含量较高,必须想法降低其氯含量,达到无氯钾肥的合格标准。     

五元体系KCl-KBr-K2SO4-K2B4O7-H2O 323 K和348 K的相平衡

用等温溶解平衡法研究了五元体系KCl-KBr-K₂SO₄-K₂B₄O₇-H₂O在323 K和348 K时的相平衡关系,测定了该五元体系在相应温度条件下平衡溶液的溶解度和密度,根据相平衡实验数据绘制相应的相图(K₂SO₄饱和)。研究结果表明:该五元体系在323 K和348 K条件下均属于固溶体型,相图中均有2个平衡固相结晶区,其平衡固相分别为固溶体K(Cl,Br)和K₂B₄O₇·4H₂O,1条单变量曲线。该五元体系323 K和348 K的相图相比,348 K时K₂ B₄O₇·4H₂O结晶区变小,而固溶体K(Cl,Br)结晶区变大。     

Adsorption, synergistic inhibitive effect and quantum chemical studies of ampicillin (AMP) and halides for the corrosion of mild steel in H2SO4

The corrosion inhibition of ampicillin (AMP) and its synergistic combination with halides (KI, KCl and KBr) for the corrosion of mild steel in H₂SO₄ have been investigated using gravimetric, gasometric, thermometric and infrared (IR) methods. The inhibition efficiencies of AMP for the corrosion of mild steel increased with increase in concentration but decreased with rise in temperature. The adsorption of AMP on the mild steel surface was found to obey the Langmuir adsorption isotherm model. The combination of AMP with the halides (KI, KBr and KCl) enhanced the inhibition efficiency and adsorption behavior of the inhibitor indicating synergism. The inhibition efficiency of AMP increased with increasing concentration and the adsorption of the inhibitor was spontaneous. Physical adsorption mechanism has been proposed from the thermodynamic data obtained. There was a significant correlation between the inhibition efficiency of AMP and some quantum chemical parameters (R ² = 0.96) using the quantitative structure–activity relationship (QSAR) method. Some quantum chemical parameters and the Mulliken charge densities on the optimized structure of AMP were calculated using the B3LYP/6-31G (d,p) basis set method to provide further insight into the mechanism of the corrosion inhibition process.