固载型杂多酸催化连续法制乙酸乙酯

在常压下,采用回流吸附法制得了固载型杂多酸催化剂H_4SiW_(12)O_(40)/C。在液相106～110℃下,高收率、高选择性地连续制备乙酸乙酯。考察了各种因素对催化反应的影响。通过正交试验,找到了反应的最佳条件,讨论了杂多酸的表型和体型催化模型,并对催化剂的失活原因进行了初步探讨。实验发现,H_4SiW_(12)O_(40)/C催化合成乙酸乙酯属于杂多酸的表型催体,体相(假液相)对此反应不起催化作用。     

软硬酸碱原则在研究合成氨反应机理方面的应用——气一固相催化反应过程

软硬酸碱原则(下简称SHAB原则)的应用,国内外近年来有一些报道。但多用于液相反应中。对于气固相反应,气固相催化反应的应用报道则是不多的。鉴于气固相催化反应和气液相催化反应的发展,进一步了解、判断它们的反应机理是很重要的。我们试用SHAB原则分析了合成氨生产过程中各个反应阶段的反应机理,经与文献发表的各种机理比较,其结果是令人满意的。研究结果还进一步说明,SHAB原则适用于研究气液相反应,气液相催化反应,气固相催化反应机理。     

相转移催化技术及其在药物合成中的应用

介绍了相转移催化技术的基本原理,分别讨论了液－液相转移催化反应、固－液相转移催化反应和三相催化反应的特点。着重记述了近年来相转移催化技术在医药工业中的应用进展。采用相转移催化技术具有操作简便、反应条件温和、收率高、质量好等优点,对于工业生产进行工艺技术改进、降低生产成本,具有重要现实意义。     

NiCuB非晶态催化剂催化性能研究

采用化学还原法制备了NiCuB非晶态催化剂,研究了NiCuB非晶态催化剂对异丙醇和仲丁醇常压液相脱氢反应的催化性能.结果表明,NiCuB对异丙醇和仲丁醇常压液相脱氢反应具有较好的催化活性.NiCuB比NiB具有更好的催化性能,NiCuB对异丙醇常压液相脱氢反应的催化效果高于对仲丁醇的催化效果.Cu含量增加,NiCuB非晶态催化剂的催化性能增强.适当增加NiCuB催化剂的用量可以提高异丙醇的转化率.NiCuB非晶态催化剂随着催化反应的进行逐渐失活,晶化和氧化是失活的主要原因.     

杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯

本文报道了低温均相和非均相Ｄａｗｓｓｏｎ型及Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的研究结果。提出了酯化反应的最佳条件。实验表明：杂多酸（盐）催化合成己二酸双丁酯的活性高、选择性好，产品质量也好。对催化机理进行了初步探讨。实验发现，杂多酸（盐）液相均相催化酯化是表型和体型催化反应的叠加，而在非均相催化酯化反应中，杂多阴离子无催化活性。     

环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较

分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1 MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。     

甲苯液相选择氧化反应催化剂研究进展

以过渡金属氧化物及其负载型催化剂、杂多酸及其负载型催化剂、过渡金属络合物及其负载型催化剂、沸石分子筛基催化剂、超临界CO2介质催化反应体系为线索,评述了各类甲苯液相选择氧化反应催化剂的特性和近年来的研究进展,展望了甲苯液相选择氧化反应催化剂的发展方向,提出以反应对催化剂的结构和性质为指导来研制高效、"绿色"的催化剂仍是甲苯液相选择氧化反应的关键。     

用分子筛催化乙酸丁酯液相酯化反应的研究

<正> 一、前言自七十年代美国Mobile公司首先开发和合成了具有优异催化性能的ZSM-5高硅分子筛以来,ZSM-5广泛应用于需要酸性活性位的催化反应,这些反应主要是在固定床反应器内进行气固相反应。气固相反应能耗大,对能在液相进行的有机合成反应不宜     

乙基葡萄糖苷的催化合成与分离

在搅拌釜式间歇反应器中研究了在磺酸型阳离子交换树脂催化下葡萄糖和乙醇的非均相催化反应. 实验考察了催化剂种类、粒度、搅拌转速、用量和反应温度对转化率的影响. 初步确定了催化反应条件：温度78℃,搅拌转速300 r/min,树脂粒度50~80目,树脂:葡萄糖为1:1,反应20 h转化率可达89%. 另外,建立了利用吸附树脂分离乙基葡萄糖苷的新方法.     

苯甲腈液相催化加氢工艺

道了苯甲腈液相催化加氢反应的反应机理、催化剂的活性和选择性、以及反应工艺条件对加氢反应的影响。     

硫化钯催化剂的合成及其应用研究进展

在非均相催化反应中,硫化钯作为催化剂的应用具有重要意义。综述了负载型和非负载型硫化钯的合成方法,重点讨论在气相或液相条件下前驱体、反应温度、反应气氛及载体对合成硫化钯晶相的影响,初步分析硫化钯在催化领域中的应用及未来的发展趋势。     

新型气相催化法合成乙氧基硅烷

以负载铜的MCM-41分子筛为催化剂,六氯乙硅烷和乙醇为原料,通过气相催化反应合成了乙氧基硅烷,研究了反应温度对产物选择性的影响。结果表明,负载型铜催化剂对该反应有催化活性,反应产物中含有缩聚物。随着反应温度的升高三乙氧基硅烷选择性下降,缩聚物选择性增加,而四乙氧基硅烷选择性先降后升。     

漆树漆酶催化单宁酸的氧化反应研究

用分光光度法考察漆树漆酶催化单宁酸的氧化情况,探讨了pH值、反应温度、单宁酸浓度、有机酸和金属离子等对催化反应的影响.结果表明,当反应温度为30℃时,漆树漆酶催化反应效果较好;在pH值为4.2～ 9.8的范围内,反应速率随pH值增大而加快;单宁酸浓度在1.47×10-5 ～ 2.94×10-4 mol·L-1时,反应速率随底物浓度的增大呈线性增加;Cu2 、Mg2 和Ni2 三种金属离子对催化反应有激活作用,其中Cu2 影响最大;而柠檬酸和乙二胺四乙酸对酶催化反应均有抑制作用.     

甲烷直接氧化制甲醇研究进展

叙述了近年来国内外关于甲烷直接氧化制甲醇的研究成果, 包括甲烷气相均相反应、气固催化反应、液相催化反应及反应机理讨论等, 并展望了进一步研究和开发的方向。     

超临界流体中酶催化的研究进展

综述了超临界流体介质、载体以及反应条件对酶催化反应的影响,并对超临界流体中酶催化反应在工业上的应用前景做了展望。     

氢氧催化气相耦合反应过程研究

以微尺寸反应器为基础,对氢空催化燃烧反应过程进行分析,探究气相反应和表面催化反应的耦合效果,通过建立微尺寸反应模型对反应过程进行模拟,考察氢空流量、氢体积分数及催化层位置等参数对反应过程和反应效率的影响,并通过仿真分析对爆炸极限内反应可靠性进行验证,研究表明氢气的体积分数、氢空混合气流速、催化层位置均对催化效率及反应速率产生影响,通过探究上述因素的影响规律可为氢氧催化反应应用提供技术参考。     

分子筛固载席夫碱金属配合物的催化氧化性能研究

以NaX-13型分子筛为载体,固载一种新型五齿含氮、氧席夫碱金属配合物,考察了NaX-13型分子筛固载镍、铜席夫碱金属配合物(Msalnpyen/NaX)在不同反应条件下,对苯乙烯氧化成苯甲醛反应的催化性能,并得到了适宜的催化反应条件。     

催化精馏在合成甲缩醛中的应用

开发了由离子交换树脂型固体酸催化剂和不锈钢丝网构成的催化填料。在内径25mm、高1000mm的玻璃反应精馏塔内进行的甲醇与甲醛合成甲缩醛的反应表明, 该催化填料具有优良的催化反应活性和高效的产物分离能力。2000h寿命考察未见活性衰退迹象。在内径150mm、高5400的不锈钢反应精馏塔内的反应同样达到了小试的水平, 显示了该催化填料良好的工业应用前景。     

液-液相转移催化Wittig-Horner反应合成二苯乙烯

针对当前二苯乙烯的合成工艺存在反应时间长、收率低、产品分离成本高等问题,提出了液-液相转移催化合成二苯乙烯的新方法。详细研究了各种因素如搅拌速率、催化剂种类与用量、有机溶剂种类与体积、氢氧化钠浓度和温度对相转移催化反应体系的影响,并探讨了液-液相转移催化反应机理。以用量为6%的四丁基溴化铵作催化剂,在甲苯/50%的烧碱溶液体系中于45℃、1 200 r/分钟下反应80分钟,苯甲醛的转化率为92.6%,并且反应产物全为E式构象。研究结果表明:液-液相转移催化Wittig-Horner反应为萃取机理,这为二苯乙烯母体结构化合物的绿色工业化生产提供了新的合成路径。     

CuCl/La_(0.5)Pb_(0.5)MnO_3催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

通过混烧法制备了CuCl/La0.5Pb0.5MnO3负载型催化刺,采用BET、XRD对其进行了表征,研究了其对甲醇液相氧化装基化合成碳酸二甲酯反应的催化性能,并考察了反应温度、反应时间、压力及O2含量对催化反应的影响.结果表明,以溶胶-凝胶法制得的钙钛矿型复合金属氧化物La0.5Pb0.5MnO3为载体,CuCl负载量为10%、300℃焙烧6 h制备的催化剂,其比表面积为7.67 m2·g-1,晶相结构完整,CuCl高度分散,具有好的活性和选择性.当反应温度为120℃、总压力为2.5 MPa、O2含量为8%、反应时间为4 h时,碳酸二甲酯收率可达79.0%,选择性大于96.0%.