卡宾钯配合物催化合成香豆素类衍生物的研究

香豆素类衍生物因其多样的生物活性备受关注。本文通过Suzuki-Miyaura偶联反应对其结构进行修饰,以3-溴香豆素与各种取代的苯硼酸为原料,催化合成了9种香豆素类衍生物,丰富了香豆素衍生物的种类,以供进一步的药理与工业研究。     

水杨醛亚胺锆配合物的合成及其催化乙烯聚合研究

以2,4-二取代苯酚与多聚甲醛为原料,在氯化镁和三乙胺催化下反应,合成了一系列3,5-二取代水杨醛衍生物,然后与2-甲基环己胺进行醛胺缩合得到水杨醛亚胺配体,再与四氯化锆四氢呋喃配合物配位,得到4种水杨醛亚胺锆配合物催化剂。利用~1HNMR、~(13)CNMR、元素分析、质谱对合成的配体和金属配合物的结构进行了表征,最后考察了配体结构对乙烯聚合反应的影响。结果表明,以MAO为助催化剂,在n(Al)∶n(Zr)=50 000∶1、聚合温度为50℃的条件下,增大酚氧邻位的位阻可提高催化活性,活性达到308×10~6g PE/molZr。     

钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。讨论了影响环己烯氧化活性的因素     

叔丁基取代水杨醛亚胺钛配合物的合成及其催化性能

以乙醇为溶剂,3,5-二叔丁基水杨醛与2,6-二异丙基苯胺通过希夫碱缩合得到3,5-二叔丁基水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺配体Ia,收率92.5%.配体Ia在四氢呋喃中分别与NaH和TiCl4·2THF反应得到相应的水杨醛亚胺钛配合物I.气相色谱-质谱联用(GC/MS)表征了配体结构,核磁共振氢谱(1HNMR)、元素分析等手段表征了配合物I.以甲苯为溶剂、MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,在25～75℃钛配合物I催化乙烯聚合活性较高(1.080×105～1.986×106 g PE·(mol Ti)-1·h-1),在55℃达到最高.所得聚乙烯粘均分子量在13.1×104～60.5×104 之间,反应压力从0.2 MPa提高到1.0 MPa,I/MAO催化体系活性和聚合产物分子量能大幅提高.GPC和DSC表征结果说明所得聚合物为窄分布低支化度聚乙烯.     

钯催化合成二氢呋喃衍生物的工艺研究

借助Pd(OAc)_2催化剂,从简单易得的烯基苯胺与重氮羰基底物出发,发展了一种新型的[3+2]环化反应,合成出具有广泛应用的二氢呋喃衍生物,产物结构通过NMR以及ESI-MS进行分析鉴定。较佳反应条件为:溶剂DMF,催化剂Pd(OAc)_2,物料比(r=重氮羰基化合物/苯胺底物)1.5,氧化剂Cu(OAc)_2,碱Cs_2CO_3,温度100℃,反应时间12 h。     

钯催化合成二氢呋喃衍生物的工艺研究

借助Pd(OAc)_2催化剂,从简单易得的烯基苯胺与重氮羰基底物出发,发展了一种新型的[3+2]环化反应,合成出具有广泛应用的二氢呋喃衍生物,产物结构通过NMR以及ESI-MS进行分析鉴定。较佳反应条件为:溶剂DMF,催化剂Pd(OAc)_2,物料比(r=重氮羰基化合物/苯胺底物)1.5,氧化剂Cu(OAc)_2,碱Cs_2CO_3,温度100℃,反应时间12 h。     

水杨醛亚胺镍配合物的合成及其催化双环戊二烯聚合的研究

近年来,用含电负性杂原子的配体代替茂基来稳定过渡金属离子活性中心的研究取得较大进展,其中含(N,O)螯合配体的后过渡金属催化剂与前过渡金属催化剂相比,具有易于制备、对极性物质的耐受性好和能催化烯烃与极性单体的共聚等特点,因此,含(N,O)螯合配体的后过渡金属催化剂的研究已成为聚烯烃领域的一大热点[1-6].     

8羟基喹啉衍生物锌配合物的合成与光学特性

设计合成了8-羟基喹啉衍生物(化合物6)以及它的金属锌配合物(化合物7),经质谱(MS)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振氢谱(1 HNMR)进行了表征,同时测定了化合物7在365nm处的发光图和热重分析。结果表明,化合物7在365nm的光照射下,能够发出橙红色的光,同时具有较高的热稳定性。     

水杨醛亚胺类[O~-NS]三齿钛配合物的合成及催化乙烯聚合

合成了两种新型的带边臂硫原子的水杨醛亚胺型[O-NS]三齿配体配位的钛配合物Ti1和Ti2。研究了两种配合物在助催化剂MMAO作用下催化乙烯聚合的性能。结果表明,配合物Ti1表现出了中等的催化活性,最高可达73.8 kg/(mol·h·atm);将亚胺键还原后的配合物Ti2在25℃、Al/Ti比为2 000时,催化活性达188.5 kg/(mol·h·atm),最高活性提高了2倍多。     

新型钯配合物合成及其光催化降解有机染料研究

近年来,有机钯配合物被发现具有优异的催化性能因而被广泛应用于催化反应。一种新型钯配合物[Pd(L)(Cl)2]已经通过常温挥发法合成出来(其中L代表1,3-双(二苯基膦基)丙烷配体),并通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射仪进行了表征。在这个钯配合物中,氢键在结构组成中起到了很重要的作用。研究表明,该钯配合物具有良好的光催化降解有机染料活性。     

合成巯基乙酸-2-乙基己酯的新工艺

介绍了一种有机锡热稳定剂巯基乙酸-2-乙酸己酯(巯基酯)合成的新工艺,在其中间体氯乙酸-2-乙基己酯(氯酯)的合成中,采用硫酸氢钠为催化剂,最佳反应条件为:氯乙酸与2-乙基己酯的质量比为1∶1.05;反应温度130～140℃;反应时间60min;催化剂用量1%(质量分数);负压操作,氯酯产率不小于99%;产品质量好,可直接用于巯基酯合成。     

K2CO3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚脏

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺.以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60 ℃、反应时间6 h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%.     

KC104树脂催化合成柠檬酸三丁酯的研究

通过采用负载双金属路易斯酸的KC104树脂作催化剂,催化合成了增塑剂柠檬酸三丁酯。最佳试验条件为：柠檬酸和正丁醇的酸醇摩尔比为1：4．5;选用KC104树脂催化剂,催化剂用量为柠檬酸质量的8％．反应温度为回流温度,产率大于95％,选择性可达98％,增塑效果接近增塑剂DOP。KC104树脂催化剂,使用寿命长,稳定性好。     

K_2CO_3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺。以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60℃、反应时间6h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%。     

纤维素氧膦-钯络合物催化合成二元酮化物的研究

本文首次采用纤维素氧膦-钯络合物为催化剂,以丙酮为溶剂,有机锡试剂与二元酰氯偶联合成二元酮化物.该反应具有催化活性高、选择性强、反应条件温和、催化剂可以重复使用、在空气中稳定等特点,是由易得二元酸合成二元酮的新方法.     

均相肟钯配体催化剂的制备及催化Suzuki反应的研究

制备了4-羟基苯乙酮肟钯配体催化剂和2-甲基-4-羟基苯乙酮肟钯配体催化剂。通过FT-IR、UV-Vis、XPS等分析方法对上述催化剂进行了表征,考察了反应条件对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在水/乙醇混合溶剂中、碳酸钾作碱、反应温度为30℃、反应0.5h、催化剂用量为0.25mol‰的钯含量时,催化溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki反应产物收率大于90%。     

钯催化合成螺旋棒状聚合物

以1,4-双-（4’-溴苯酰基）苯和哌嗪为单体,三（二亚苄基丙酮）二钯为催化剂,1,1＇-联萘-2,2＇-二苯膦（BINAP）为配体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型螺旋棒状结构聚合物。热分析结果表明,该聚合物具有良好的热稳定性（Ts=206℃,TD〉480℃）,     

钯纳米颗粒的形貌控制合成

以氯钯酸为前体、聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,在适量KOH存在下采用微波多元醇法制备得到形貌单一、大小均匀的具面心立方结构的六边形钯纳米颗粒,产物用TEM、XRD和XPS进行了表征.