高纯度4,4’-N,N’-二甲氨基二苯甲烷的合成

本文用甲酸作催化剂,以N,N-二甲基苯胺和甲醛为原料合成了高纯度、高收率的 4,4′-N.N′-二甲氨基二苯甲烷,并讨论了影响反应的各种因素,确定了合成的最佳工艺条件.     

1,3,5-三（4-二苯胺基苯乙炔基）-2,4,6-三（4-腈基苯乙炔基）苯的合成及表征

利用微波反应合成了一种新型二阶非线性光学化合物1,3,5-三（4-二苯胺基苯乙炔基）-2,4,6-三（4-腈基苯乙炔基）苯,通过红外、核磁共振、元素分析等手段对产物结构进行了表征。紫外可见光的吸收光谱的研究表明,该产物有希望成为1064 nm激光的倍频材料。     

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。     

4’-甲基-2-腈基联苯的合成

以邻氨基苯甲酸为起始原料，经重氮化、芳基化、取代和脱水等步骤合成药物中间体4'-甲基-2-腈基联苯。通过正交实验得到芳基化反应较佳条件为：10nol／L氢氧化钠15mL，甲苯30mL，反应温度5℃，反应时间5h，产物4'-甲基-2-联苯羧酸的产率为59．4％。考察了脱水剂种类，脱水反应较佳的实验条件为氯化亚砜15mL，4'-甲基-2-联苯酰胺2．6g，反应8h，产物4’-甲基-2-腈基联苯的产率为67．7％。     

4’-甲基-2-腈基联苯的合成

目前治疗高血压、心脏病、中风、肾炎等循环系统疾病疗效较好的药物是血管扩张素Ⅱ拮抗体药品，如“络沙坦”、“沙坦”等药品，而4’-甲基-2-腈基联苯是这些优秀的拈抗体药品的基础中间体，但由于技术难度大、设备繁琐、可操作性差，工业生产投入高、专利保护等原因，只有少数外国公司拥有此项产品的生产技术，国内尚处于开发阶段．因此这种中间体的开发研究和生产，将会备受国内各化工、制药企业的重视。     

4，4’-双柠康酰亚胺基二苯甲烷的合成研究

采用工艺简单、条件温和的化学试剂脱水法制备了4，4，-双柠康酰亚胺基二苯甲烷。就影响CBMI收率的各因素：投料顺序、反应温度、反应时间、脱水催化剂体系等进行了探讨，通过实验得出了最佳操作条件。     

4,4'-二氨基-3,3',5,5'-四乙基二苯甲烷的合成

本文合成了新型固化剂4,4＇－二氨基－3,3＇,5,5＇－四乙基二苯甲烷（DTD）,通过单因素分析,给出了较佳的合成条件。利用DSC、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确认了DTD的组成和结构。     

4-4’二氨基二苯甲烷合成催化剂研究进展

4-4’二氨基二苯甲烷作为聚氨酯工业的重要中间体,在国内及国际市场上的消费量逐年攀升。以苯胺和甲醛为原料合成4-4’二氨基二苯甲烷是目前主要的生产方法,该法主要采用盐酸作为催化剂,由于工艺过程在分离方面存在诸多不足,因此发展非均相催化剂体系成为该领域未来的趋势。对以甲醛和苯胺为原料合成4-4’二氨基二苯甲烷的固体催化剂进行综述,重点关注分子筛催化剂领域的进展。     

新型固化剂4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯基甲烷的合成

本文以副产物邻硝基乙苯为原料,合成了邻乙苯胺,进一步在酸性条件下与甲醛缩合得到新型固化剂4,4＇一二氨基-3,3＇一二乙基二苯基甲烷;通过薄层分析确定缩合反应终点,并对其部分性能和固化时间进行了初步测试.     

3,3’,4,4’-四甲基二苯甲烷在醇中溶解度的测定与关联

3,3’,4,4’-四甲基二苯甲烷(TMDM)是合成酮酐型聚酰亚胺的关键原料,固液相平衡实验获取的溶解度数据可为其结晶工艺开发提供可靠依据。首先,经溶剂筛选后,采用动态法在常压下测定了TMDM在乙醇、异丙醇、异丁醇、正丙醇和正丁醇中273.15～293.15 K内的溶解度数据。结果表明,TMDM在上述溶剂中的溶解度均随温度升高而增加;在测试温度范围内,正丁醇中的溶解度最大,乙醇中的最小。随后,采用Apelblat方程、Van’t Hoff方程、Wilson模型以及λh方程对溶解度数据进行了关联,发现Apelblat方程的拟合效果最佳。最后,以Van’t Hoff方程计算了TMDM在上述5种醇类溶剂中的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能,结果表明其溶解过程为非自发的吸热过程,且主要推动力为焓驱动力。     

3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的合成研究

以4-氯-邻苯二甲酸酐为原料,经酯化、偶联、水解、脱水合成标题化合物。目标化合物须保存在真空干燥箱中,防止水分倾入。通过改进工艺路线,可得到高收率、高纯度的目标产物,使工业化生产成为可能,为全芳香族聚酰亚胺的生产提供高质量原料。     

4,4'-二羟基联苯合成新方法研究

设计了一种合成4,4'-二羟基联苯的新方法,以联苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化反应、Baeyer-Villiger氧化反应、酯水解反应得到4,4'-二羟基联苯。中间体和产物的结构均经1H NMR、元素分析和熔点仪进行表征确认,并且对反应条件进行了优化,取得了较高的收率。     

相转移催化合成4,4'-二羧基二苯甲酮

以对甲基苯甲酰氯和甲苯为原料,无水Al Cl3为催化剂,经过Friedel-Crafts酰基化反应得到4,4'-二甲基二苯甲酮(4,4'-DMBP)。再以4,4'-DMBP为原料,Aliquat 336(甲基三辛基氯化铵)为相转移催化剂(PTC),通过KMn O4氧化合成了4,4'-二羧基二苯甲酮。同时采用红外光谱、核磁共振氢谱/碳谱以及高效液相色谱,对合成产品进行了表征分析。主要考察了PTC的催化活性、催化剂用量、反应温度、KMn O4用量和水的用量对反应体系的影响。实验表明,在中性条件下,当n(KMn O4)∶n(4,4'-DMBP)=8.5∶1,m(4,4'-DMBP)∶m(水)=3∶200,Aliquat 336用量为4,4'-DMBP物质的量的10%,反应温度为95℃时,产物的纯收率可达85.84%。     

齐多夫定杂质3′-氯-3′-脱氧胸腺嘧啶的合成

目的:合成齐多夫定的一个特定杂质(3′-氯-3′-脱氧胸腺嘧啶)以加强该药的质量控制。方法:以β-胸苷为原料,经关环形成2,3′-脱水胸苷,再用吡啶盐酸盐开环在3′位氯化,最后脱去三苯甲基保护基得到3′-氯-3′-脱氧胸腺嘧啶即齐多夫定杂质B。结果:合成齐多夫定杂质B可作为齐多夫定质量控制的杂质对照品。该合成方法反应条件温和,原料易得,操作简单。     

4′,7-二辛氧基染料木素的合成及其抗乳腺癌活性研究

目的合成4′,7-二辛氧基染料木素并检测其生物活性。方法在染料木素的7位和4′位引入辛氧基,并采用MTT比色法,以5氟尿嘧啶为阳性对照,评价其对体外培养的人乳腺癌(MCF-7)细胞的作用。结果 4′,7-二辛氧基染料木素对MCF-7细胞的增殖抑制作用强于阳性对照药物。结论提示4′,7-二辛氧基染料木素可作为抗乳腺癌的新型候选药物。     

联苯-4,4′-二硫酚高效合成方法的研究

以联苯-4,4′-二磺酸钾为原料,先经五氯化磷酰化反应制备中间体联苯-4,4′-二磺酰氯,再经锡/盐酸还原得到目标产物联苯-4,4′-二硫酚。反应总收率55.25%,含量99.4%。该法经济环保、工艺简单,具有工业生产前景。     

酸碱复合改性丝光沸石催化4-异丙基联苯异丙基化

采用酸碱复合改性的方法,制备了同时具有微孔和介孔孔道的丝光沸石,用于固定床4-异丙基联苯的异丙基化反应。通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、N2物理吸附脱附等方法对改性丝光沸石进行表征。结果表明,碱改性处理调变了丝光沸石的孔道结构和酸性质,同时保持了其MOR拓扑结构,提高了4-异丙基联苯的转化率和反应的稳定性。碱处理后再进行酸处理,可以有效清除碱处理过程中产生的非骨架铝物种和样品外表面的酸中心,提高目的产物4,4'-二异丙基联苯的选择性。     

增白剂4,4'-双(2,4-二氯苯乙烯基)联苯的合成工艺及表征

以2,4-二氯苯甲醛、4,4'-二(氯甲基)联苯和亚磷酸三甲酯为原料,通过Arbuzow和Wittig-Horner反应合成了4,4'-双(2,4-二氯苯乙烯基)联苯荧光增白剂,两步合成的总收率93.1%以上,该物质具有很好的荧光增白效果,与CXT和CBS相比,白度有了很大的提高。     

1,1'-二茂铁二甲酸的制备

二茂铁及其衍生物具有特殊的夹层状分子结构,因而具有诸多独特的物理和化学性质,在多个领域有着广阔的应用和研究价值。研究了对二茂铁进行乙酰化,制取1,1'-二乙酰基二茂铁的合成方法,并进而制备其氧化产物,制取1,1'-二茂铁二甲酸,并对合成条件进行优化。