果蔬生长调节剂的制备和应用

以壳聚糖、水杨酸为原料,采用微波辅助技术合成了壳聚糖水杨酸配体,在pH5—6条件下,该配体与Ga3＋进行反应,制备了壳聚糖水杨酸衍生物稀土镓（Ⅲ）配合物。测试了壳聚糖水杨酸配体及壳聚糖水杨酸稀土镓（Ⅲ）配合物的溶解性,经红外光谱表征,所制备的配合物中参与配位的基团是羟基和羰基。并将该配合物应用于大蒜和绿豆的发芽生长调节实验,结果表明,壳聚糖水杨酸、壳聚糖水杨酸衍生物稀土镓（Ⅲ）配合物都对植物发芽具有调节促进作用,且配合物的调节效果更显著。     

三聚氰胺-N，N，N-三乙酸稀土钇配合物的制备与表征

以三聚氰胺、氯乙酸、稀土钇为原料,采用超声波法在水浴70℃条件下反应,制备三聚氰胺-N,N,M-三乙酸配体,再将制得的配体与稀土钇在50℃,pH=6．5条件下进行反应,制备三聚氰胺-N,N,N-三乙酸稀土钇配合物。对三聚氰胺、三聚氰胺－N,N,N-三乙酸配体及配体与稀土钇（Ⅲ）配合物进行溶解性测试;并用红外光谱对其分子结构进行表征。结果表明,三者的溶解性能极其相似;配合物形成过程中,配体分子中的－OH、－NH及C＝O同时与稀土钇（Ⅲ）离子有配位成键的信息。     

壳聚糖水杨酸-镧(Ⅲ)配合物的制备及对果蔬生长促进的影响

以壳聚糖和水杨酸为原料,采用超声波辅助技术合成了壳聚糖水杨酸配体,在体系pH为6～7下,该配体与La³⁺进行反应,制备了壳聚糖水杨酸-La（Ⅲ）配合物;并将该配合物应用于萝卜、绿豆、黄豆的发芽生长调节试验。结果表明,制备的配合物中参与配位的基团是羟基和羰基,并对植物发芽、幼苗生长具有较显著的调节促进作用。     

铁（Ⅲ）配合物催化双氧水氧化降解聚丙烯酰胺

采用多种简单有机配体制备了系列铁（Ⅲ）配合物.通过循环伏安法对合成的配合物进行了分析,研究了该系列配合物对双氧水降解聚丙烯酰胺的催化性能.结果表明,配体对配合物的催化作用影响较大,磺基水杨酸-铁（Ⅲ）（3：1）对双氧水降解聚丙烯酰胺的催化性能最好;在优选条件下该氧化体系可以将相对分子质量为500万的聚丙烯酰胺降解至442左右,使黏度大大降低.     

丙氨酸Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物的合成及其催化分子氧环氧化环己烯的反应性能

利用DL-丙氨酸与3,5-二叔丁基水杨醛反应合成了新型Schiff碱配体,将该配体与Fe3+络合制备了Schiff碱Fe(Ⅲ)配合物.通过1H NMR,FTIR等手段对配体和配合物进行表征.以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了该配合物催化环己烯环氧化反应的性能.     

一维链状铁(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及量子化学研究

将磺胺甲氧吡嗪与六水合三氯化铁(Ⅲ)在水(溶剂)热条件下反应,获得了一维链状铁(Ⅱ)配合物的单晶。用元素分析、X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,结果表明配合物为稍扭曲的八面体构型。水热合成过程中磺胺甲氧吡嗪配体分子多处发生了断裂及选择性氧化,密度泛函理论键裂解能的计算确定了磺胺甲氧吡嗪的断裂位点。对配合物的量子化学计算表明配合物中金属Fe为+2价,这与晶体结构的讨论一致,进一步的电荷布局分析结果与晶体结构中的配位情况相符。     

三唑-香兰素Schiff碱配合物合成及活化CO_2性能的研究

合成两种新型三唑－香兰素Ｓｃｈｉｆ碱和四种金属配合物。通过元素分析、红外光谱、电导率、电子光谱等手段对所合成的化合物进行结构表征，认为该配合物为２１（ＬＭ）型的单核配合物，配位环境为金属离子四配位，分别与两个配体酚羟基中的氧和两个氯配位。将其六种化合物作催化剂，催化ＣＯ２与环氧乙烷生成碳酸乙烯酯的反应。结果表明，六种催化剂均对该反应有较高的催化活性，选择性单一，配合物催化活性高于配体。初步探讨了该类反应的机理。     

苯甲羟肟酸配合物催化降解甲基橙

采用苯甲羟肟酸为配体,与Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱(IR)对合成的化合物进行结构分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂,催化H_2O_2氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

3-甲氧基-4-羟基苯甲醛Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

由４－氨基－３，５－二取代－１，２，４－三唑与３－甲氧基－４－羟基苯甲醛反应得到两种Ｓｃｈｉｆ碱（１）和（２），将这两种Ｓｃｈｉｆ碱作为配体（Ｌ），分别与金属高氯酸盐Ｃｕ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ反应得到四种单核配合物，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、室温磁化率等手段对配合物进行了表征。认为该配合物为２∶１型（Ｌ∶Ｍ），金属离子（Ｍ）为四配位，分别与两个配体羟基、甲氧基中的氧配位。首次将这类配体和配合物作为均相催化剂，考察其对ＣＯ２与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的催化性能，并择述了其催化作用的几种可能机理。     

金属配合物/Y分子筛复合材料用于消除水中苯酚的催化性能

采用自由配体法将金属配合物ML封装于Y型沸石的孔腔中,制备出系列ML/Y催化剂.采用XRD、FT-IR和DRS对所制备的催化剂进行表征,并考察了该系列催化剂在消除水中苯酚加氢反应中的催化性能.结果表明,金属元素的性质、配体的结构和其上取代基的性质对所制备催化剂的加氢活性产生很大影响.其中以Ru为中心原子和Salen为配体所制备的Ru(Salen)/Y催化剂在消除水中苯酚加氢反应中的活性最高,在反应温度100℃、H2压2.5 MPa和反应时间2 h的条件下,苯酚的转化率可达97.3%.所制备的复合催化剂在所采用的反应条件下具有良好的稳定性,可重复使用.     

过氧苹果酸和乳酸钼的形成、转化和羟亚甲基消除反应

过氧苹果酸钼在酸性条件下转化为过氧草酸配合物.过氧乳酸钼配合物不能稳定存在,在弱酸性条件下形成过氧乙酸钼配合物.通过过氧物种的反应、光谱、热稳定性和结构研究,推测这类反常的羟亚甲基消除反应与过氧钼物种的配位催化作用相关.     

Ru（OAc）_2（Ph_3P）（dppp）、Ru（OAc）_2（dppp）_2

配合物Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）２与不同摩尔比的双膦配体ｄｐｐｐ［ｄｐｐｐ＝双－（二苯基磷）丙烷］或ｄｐｐｂ［ｄｐｐｂ＝双－（二苯基膦）丁烷］在回流的甲苯中反应，分别生成资合双膦钌配合物Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）（ｄｐｐｐ）、Ｒｕ（ＯＡｃ）２（ｄｐｐｐ）２和Ｒｕ（ＯＡｃ）２（ｄｐｐｂ）。这些配合物经元素分析、熔点测定、红外光谱和核磁共振等手段进行了表征。在反应温度３０～６０℃，氢压为３．０ＭＰａ的条件下，发现题示配合物是均相催化丙烯酸和苯乙烯选择氢化的有效催化剂。     

丁二酮钛配合物催化乙烯均相聚合

经过丁二酮的羰基与邻氨基酚的氨基的加成缩合反应制得新型双亚胺类配体,与四氯化钛配位合成了丁二酮缩邻氨基酚钛配合物,以其为主催化剂、以甲基铝氧烷为助催化剂,探讨了该催化剂体系在甲苯溶剂中对乙烯均聚的催化性能。在反应温度为40 ℃、反应压力为0.8 MPa、反应时间为45 min、助催化剂与主催化剂的摩尔比为4500的最佳条件下,催化剂的活性为1.53×106 g / (mol?h),所得聚合物的黏均相对分子质量高于4.5×105,并且具有较高的熔点（>130 ℃）,说明该聚合物为高结晶线性聚乙烯。     

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。     

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。     

Al_2O_3固载Schiff碱锰配合物催化氧化环己烷反应

以Al2O3为载体制备了Al2O3固载Schiff碱锰配合物,并利用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见分光光度计和X射线光电子能谱进行了表征。以该配合物为催化剂,考察了配体结构、催化剂用量、氧气压力和反应温度对环己烷氧化反应的影响。结果表明,Al2O3固载不仅提高了Schiff碱锰配合物催化剂的稳定性且易与产物分离;随配体环内空腔的增大,催化剂的活性降低,其中Al2O3固载的乙二胺-水杨醛Schiff碱锰配合物([Mn(Salen)(1)]-Al2O3)的活性最高。环己烷氧化反应的最佳条件为:[Mn(Salen)(1)]-Al2O3摩尔分数0.30%,氧气压力1.4MPa,反应温度140℃,反应时间4h。在此条件下,环己烷的转化率为10.8%,KA油(环己醇与环己酮的混合物)的选择性为84.2%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷的分子数达到3600。     

金属-N-杂环卡宾配合物催化氢甲酰化反应的研究进展

综述了近几年金属-N-杂环卡宾(NHC)配合物催化氢甲酰化反应的研究进展,特别是Rh-NHC配合物催化氢甲酰化反应的情况。根据NHC配体结构和与金属的配位方式的不同,评述了以Rh-咪唑型NHC配合物、Rh-咪唑啉型NHC配合物、Rh-其他单齿NHC配合物、Rh-双齿NHC配合物和Co-NHC配合物为催化剂催化烯烃氢甲酰化反应的性能。金属-NHC配合物催化芳香烯烃进行氢甲酰化反应时,产物以支链醛为主,区域选择性好;催化脂肪烯烃进行氢甲酰化反应时,区域选择性低,但优势产物依赖于催化剂的选择性。展望了金属-NHC配合物的发展方向。     

Y型分子筛固载席夫碱钴配合物的合成、表征及催化苯乙烯环氧化性能

用自由配体法制备了一系列固载席夫碱钻配合物的Y型分子筛催化剂（Co-X2—salicyhexen-Y）．其中，X2代表H、OCH2、Cl、Br、NO2基团，Salicyhexen代表双取代水杨醛缩环己二胺类席夫碱。采用X射线衍射、FTIR、UV-vis和热分忻方法对制备的催化剂进行了表征。结果表明，席夫碱钻配合物以原来的结构固载于分子筛超笼中，对分子筛的框架结构没有影响。研究了以分子氧作氧化剂，上述催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，考察了席夫碱钻配合物取代基对封装和催化性能的影响。实验结果表明，该系列催化剂在苯乙烯环氧化反应中表现出高的活性和稳定性；席夫碱芳环上的H被吸电子基团取代后，降低了Y分子筛超笼中封装的钴配合物的量．但能改善催化活性。     

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化苯乙烯不对称环氧化的性能

利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的性能.     

新型苯酚类茂金属配合物的合成及表征

利用Sonogashira偶联反应合成了一系列邻位双炔基取代的苯酚类配体,通过配位反应,得到一种新型的苯酚类茂金属配合物。通过~1H NMR,~(13)C NMR,HRMS谱图及单晶X射线衍射对配合物及其配体进行了结构表征。实验结果表明,通过保护基的引入,反应过程得到优化,在保证反应简洁性的前提下,大大提高了配合物合成效率。通过改变苯酚类配体炔基上的取代基,合成一系列带有不同取代基的苯酚类配体,进而影响配合物金属中心周围的电子云密度和空间位阻效应,得到一系列不同性能的配合物,为开发新型茂金属催化剂奠定基础,促进聚烯烃工业的发展。