[(2-环氧乙烷甲氧基)甲基]-膦酸二乙酯的制备及结构表征

以亚磷酸二乙酯为初始原料,通过羟甲基化、烯丙基氯醚化、双键环氧化制备了高纯度的环氧磷酸酯,其结构经FTIR、1H NMR、元素分析进行了确证。     

甲基膦酸二甲酯的制备

本文通过分析国内外阻燃剂的行业发展趋势,推出新型阻燃剂—甲基膦酸二甲酯,并进行工艺生产路线的选择,做甲基膦酸二甲脂工艺合成小试。     

2-（二乙氧基磷酰基）-3-甲基丁酸乙酯的合成改进

以氯乙酸乙酯为原科与亚磷酸三乙酯经Arbuzov反应合成中间体2-（二乙氧基磷酰基）-乙酸乙酯,再与2-溴丙烷反应制备得到2-（二乙氧基磷酰基）-3-甲基丁酸乙酯.两步总收率79.1％.     

1-氯-3-甲氧基丙烷的合成

以丙烯腈为起始原料,经过与甲醇加成,氢化还原得到3-甲氧基-1-丙胺,继而用亚硝酸钠重氮化得到3-甲氧基-1-丙醇,用三氯化磷卤化得到目标产物1-氯-3-甲氧基丙烷,总收率68%。     

2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸二乙酯的合成与生物活性研究

设计、合成了系列新的2E-2-甲基-3-苯基丙烯酰氧基烃基膦酸酯衍生物,经元素分析、IR、1HNMR、31PNMR和MS测试而确定它们的结构,初步的生物活性测试结果表明,部分标题化合物对小麦、萝卜、黄瓜和稗草的根或茎具有良好的抑制活性。     

3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,3-戊二烯基膦酸二乙酯的制备

2-甲基-4-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2-丁烯-1-醛和偕二膦酸酯在甲醇钠碱缩合剂下,经历Witdg—Homer反应得到3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-1,3-戊二烯基膦酸二乙酯,含量为91％,收率79％,此产物是维生素A和类胡萝卜紊的重要中间体。     

3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶的合成

以3,5-二甲基吡啶为原料经氧化、硝化、甲氧基化、羟甲基化及氯化后制得3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶。     

Witting-Horner反应合成3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯

3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯是维生素A的中间体。β-紫罗兰酮与乙二膦酸四乙酯在碱催化下进行Witting-Horner缩合反应得到目标化合物,其含量为90.5%,收率46.1%。     

1,3-二乙酰氧基-2-乙酰氧基甲氧基丙烷的合成

以环氧氯丙烷为起始原料与浓盐酸反应制得1,3-二氯-2-丙醇,再在浓硫酸催化下与多聚甲醛缩合得1,3-二氯-2-丙醇的半缩甲醛,不经分离,直接用醋酐酰化得1,3-二氯-2-乙酰氧基甲氧基丙烷,后者与醋酸钠反应得标题化合物。以环氧氯丙烷计4步反应总收率为55.6%。     

2-氯乙基膦酸二-(2-氯乙基)酯的合成新方法

研究了标题化合物的合成新方法。以2-氯乙基膦酸二酰氯为原料,与环氧乙烷反应制备得到产物,其气相纯度98%,收率98%。利用1HNMR、13CNMR、31PNMR和HRMS表征确定产物结构,并探讨了反应原料配比、溶剂等对反应的影响,所合成的产物可在分析测试方法开发中直接作为标样使用。     

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇的合成

R-2-氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇是一种合成手性催化剂的重要中间体。从原料R-缬氨酸经甲酯化,苄氧羰基保护制得R-2-苄羰基氨基-3-甲基-丁酸甲酯,然后与苯基溴化镁反应制得（R）-2-苄氧羰基氨基-3-甲基-1,1-二苯基-1-丁醇。接着在5%Pd/C催化加氢下脱除苄氧羰基得到目标化合物,总收率58%。此制备方法涉及的中间体及目标化合物易于纯化,总收率高且重现性好。     

3-甲基-2-丁烯-1-醇的合成

以丙酮为原料,经羟醛缩合、脱水反应、卤仿反应和还原反应合成了3－甲基－2－丁烯－1－醇。     

香料2—甲基—3—甲氧基吡嗪的相转移催化合成

利用相转移催化法合成香料２－甲基－３甲氧基吡嗪,并对其反应条件进行探讨,找到较佳的反应条件。     

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯的工艺合成

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯是合成杀菌剂氟唑菌酰胺的重要原料.本文考察了以3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯为原料,Ms-Pd(分子筛负载氯化钯)作为偶联反应催化剂,制备3,4,5-三氟-2'-硝基联苯.通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件是:以Ms-Pd为催化剂,碳酸钾为缚酸剂, DMF为反应溶剂,邻氯硝基苯和3,4,5-三氟苯硼酸进行反应,反应温度40℃,反应时间10h.产品收率92%,液相含量98.3%.催化剂Ms-Pd套用4次活性无降低.     

铁系催化剂合成2，6－二甲基苯酚

本文报导了铁系催化剂合成２，６－二甲基苯酚的研究开发结果．所研制的多元铁系催化剂在反应温度３６０℃，液体空速１．０ｈ（－１）．反应物料苯酚：甲醇：水＝１．０：５．０：５．０（摩尔比）等反应条件下，转化率接近１００％，生成２，６－二甲基苯酚的选择性＞９６％．实验室初步研究表明二该催化剂具有较宽的反应温度（３４５～３９０℃）、液体空速（０．５～１．５ｈ（－１））和反应物料配比适应范围，经连续２８００小时反应运转后其性能稳定，无明显结焦和结块，卸出方便。此外该催化剂还具有优良的抗干扰能力，其综合性能指标优于侯系催化剂，具有工业化应用前景。     

二甲基色烯化试剂--3-羟基-3-甲基-1,1-二甲氧基丁烷的合成

以丙酮和甲酸甲酯为起始原料，经克莱森缩合反应以及格氏试剂亲核加成反应制备二甲基色烯化试剂－3羟基－3－甲基－1，1－二甲氧基丁烷，总收率为44．8％。     

2－羟基－3－烯丙氧基－1－丙烷磺酸盐的合成

用合成的１－氯－２－羟基－３－烯丙氧基丙烷中间体，经磺化作用，制得２－羟基－３－烯丙氧基－１－丙烷磺酸盐（ＨＡＰＳ）。经元素分析、红外光谱分析和核磁共振谱分析，确证了ＨＡＰＳ的结构。     

KF/Al2O3催化反应精馏制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯的研究

用KF/Al2O3催化1-甲酰氧基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯进行酯交换反应制备1-羟基-2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯,提高了反应选择性,并因采用反应精馏方式将反应时间缩短到5h,收率由77%提高到95%,后处理方便。     

2-甲基-2-丙基-1,3-氧硫杂环戊烷的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,巯基乙醇与2－戊酮（摩尔比1：1．1）在苯中共沸脱水,合成目标产物2－甲基－2－丙基－1,3－氧硫杂环戊烷。产物产率为80％,质量分数为98％。经红外光谱、色谱、质谱、核磁共振氢谱检查,确证了产物结构。     

2-羟基-3-氯丙磺酸钠的合成及结构表征

以环氧氟丙烷为原料,以亚硫酸氢钠和亚硫酸钠为混合磺化剂合成2-羟基-3-氯丙磺酸钠,探讨了磺化剂种类及摩尔比、反应温度,反应时间对产率的影响.结果表明,最佳反应条件为:NaHSO_3与环氧氯丙烷的摩尔比为1:15:1,磺化剂Na_2SO_3与NaHSO_3的摩尔比为0.20:0.62,反应2 h,产率70.8%.产物的熔点为253～254℃.并通过红外光谱、核磁、质谱等方法对产物进行了结构表征.