2,4-二氰基和2,4-二硝基五环[4.3.0.0^2,5.0^3,8.0^4.7]壬烷的热行为

在线性升温条件下，用ＳＣ－ＤＳＣ研究了２，４－二氯基五环［４．３．０．０＾２，５．０＾３，８．０＾４，７］壬烷（ＤＣＰＣＮ）和２，４－二硝基五环［４．３．０．０＾２，５．０＾２，８．０＾４，７］壬烷（ＤＮＰＣＮ）的热行为。在我们的实验条件下，未检测到ＤＣＰＣＮ的熔化吸热峰，因此未得到ＤＣＰＣＮ的熔化过程热力学参数。测定了升温速率为零时，ＤＣＰＣＮ和ＤＮＰＣＮ放热分解反应的外推始点温度、峰温以及自发     

[（C2H5）2NH2]2CuCl4的合成和低温可逆热色变化研究

本文在态反应制备了「Ｃ２Ｈ５）２ＮＨ２」２ＣｕＣｌ４，ＤＴＡ曲线表明该化合物５０℃发生相变，熔点为９０℃，分解温度２０５℃，升温相变为吸热过程，用电热熔点测定直接观察到时的颜色变化并有一过渡区，色变的可逆性良好，色变前后的ＸＲＤ谱表明该化合物在常温下为混晶，应有两种几何均型平衡共存，升温色变后趋地单一构型。     

甲烷水合物生成分解的实验研究

海底存在着大量可燃冰,1 m3可燃冰能够储存160 m3的天然气。因此,可燃冰的开采与利用可燃冰储存与运输天然气具有重要意义。在改变搅拌、过冷度及低浓度动力学抑制剂的条件下,对甲烷水合物生成量与生成速率进行了实验研究。将甲烷水合物进行升温分解,分析水合物分解时的压力变化情况。结果表明:搅拌对甲烷水合物生成的促进效果最好,其次是过冷度,最后是超低浓度动力学抑制剂;水合物生成的传质过程最终被阻碍,采取将水与天然气的上下位置交换的方法,可以生成更多水合物。水合物升温可以得到相平衡曲线;改变初始时刻压力,可以得到不同温度区间的相平衡曲线;降低水合物分解时的升温速度,可以得到更长温度区间的相平衡曲线。     

碳钢在饱和CO2的高浓度NaCl溶液中的腐蚀行为研究

采用交流阻抗法、线性极化以及动电位扫描，分别测定了碳钢在含Ｃａ＾２＋、ＨＣＯ３＾－并以ＣＯ２饱和ＮａＣｌ溶液中的Ｒｔ（传递电阻）、腐蚀速度、点蚀倾向（Ｐｉｔ）以及βａ、０６３４ｃ值。实验结果表明，室温（２９℃）下当介质中ＨＣＯ３浓度在低于０．１Ｍ范围内增加时，或较温度下（５９℃）低于０．０２Ｍ范围内增加时，碳钢的腐蚀速度均因阴极过程受阻而逐渐下降。然而当其浓度超过此值后，ＨＣＯ３离子则会促进碳钢的     

热处理条件对加A1镁碳砖的特性之影响

在不同的升温条件下于１４００℃进行热处理后，研究了含有０％￣５％金属铝粉末的ＭｇＯ－Ｃ砖的特性，当Ａｌ和Ｃ的反应产物Ａｌ４Ｃ２与ＣＯ和ＭｇＯ作用产生ＭｇＡｌ２Ｏ４和Ｃ时，含有Ａｌ的ＭｇＯＣ砖的重量将增加。然而，这种重量的增加将随着升温速度的加快和Ａｌ含量的增加而减少。可以认为，Ｍｇ（气）扩散到砖的表面与ＣＯ反应生成ＭｇＯ，据此，在进行热处理后碳粉中含有ＭｇＯ。Ｍｇ（气）是由于砖中的ＭｇＯ与Ａｌ或Ｃ     

活性炭的再生方法

用一种热解重量分析仪，在恒温３６３～４４０Ｋ温度下测定了有关吸附有十五烷的颗粒活性炭的热再生率和水蒸气气化速度。再生率随恒温速度的增加而增加（２９８～１０２３Ｋ）。本文分析研究了被吸附的残余物质的气化速度。全部再生过程（分解和气化）中获得的表面积达到其原始炭的表面积量（当被气化的炭量为１００％的残余炭时）活性炭的再生方法@钱慧娟     

两种转化催化剂上CH_4裂解反应考察

采用程序升温表面裂解（ＴＰＳＣ）的方法研究了天然气转化催化剂Ｚ１０７和添加Ｌａ＿２Ｏ＿３助剂的Ｚ１１１催化剂及它们的载体上产生的ＣＨ＿４裂解过程。试验结果表明：ＣＨ＿４在催化剂载体上，温度低于８００℃不产生裂解，高于８００℃时，有微量裂解；ＣＨ＿４在催化剂上，裂解从２２０℃开始，３５０℃时，裂解速度增大，于５４０℃达到极大值，以后裂解速度迅速下降，当温度升至６００℃时，裂解速度降至极小值，温度再升高，裂解速度又有所回升。添加Ｌａ＿２Ｏ＿３的Ｚ１１１催化剂，其裂解峰值（５５５℃）速度比Ｚ１０７催化剂大３１％，其裂解反应活性比Ｚ１０７高１．８倍左右，其裂解速度下降较Ｚ１０７慢，要温度升至８００℃才降到极小值。     

两种转化催化剂CH4裂解反应考察

采用程序升温表面裂解（ＴＰＳＣ）的方法研究了天然气转化催化剂Ｚ１０７和添加Ｌａ２Ｏ３助剂的Ｚ１１１催化剂及它们的载体上产季的ＣＨ４裂解过程，试验结果表明，ＣＨ４在催化剂载体上，温度低于８００℃不产生裂解，高于８００℃时，有微量裂解；ＣＨ４在催化剂，裂解度从２２０℃开始，３５０℃时，裂解速度增大，于５４０℃达到极大值，以后裂解速度迅速下降，当温度升至６００℃时，裂解速度降至极小值，温度再升高，裂解速     

先进控制技术在聚丙烯装置中的应用

针对聚合反应温度和压力控制的特点和难点，应用预测控制和专家控制方法对其进行实时控制，在聚合反应的加热升温阶段和恒温恒压阶段初期采用预测控制算法实现DDC控制，在恒温恒压阶段中后期，为提高控制效果，采用专家控制方法，根据反应的实际情况（系统升温，升压速度，设计升温升压曲线与实际曲线的拟合程度，可利用的冷水资源等）自动调整反应恒温，恒压值，最大限度利用冷水资源，以使反应温度和压力自动达到“高控”状态，由原来的3.2MPa,72℃提高到3.3MPa,74℃以上，提高了反应速度，增加了产品转化率，取得了令人满意的效果。     

不同邻对位比值的酚醛树脂固化行为研究

通过DSC研究了不同邻对位比值（O／P值）的酚醛树脂与六亚甲基四胺的固化反应行为。DSC测试表明，DSC固化曲线的峰顶温度随着升温速率的增加而升高，在同一升温速率下，酚醛树脂固化曲线的初始温度（Ton）及峰顶温度Tp均随着其O／P值的增加而降低。进一步分别利用（Dzawa和Kissinger方法求解了不同O／P值酚醛树脂的固化反应活化能，发现酚醛树脂的固化活化能随其O／P值的增加而降低，表明随着树脂O／P值的增加，其固化进程变得更加容易，固化速率更快，与之对应，树脂的最佳固化温度区间随O／P值的增加而向低温方向移动。     

神府煤粉燃烧特性

为了给煤粉锅炉用户提供煤粉优选理论依据,以煤粉锅炉主要用煤神府煤制备的煤粉为研究对象,采用TG-DTG对煤粉的燃烧特性进行研究,分析了不同煤粉及升温速率对煤粉燃烧特性的影响。结果表明:在空气气氛下,升温速率提高,TG、DTG曲线向高温方向移动,煤粉的着火温度升高,最大质量变化速率增大,最大失重温度提高,燃尽指数增大;随着灰分和粒径改变,升温速率为10或20℃/min时,煤粉的着火温度变化不显著,燃尽指数及综合燃烧特性指数均有影响。灰分减小,粒径不变时,D煤粉的综合燃烧指数为1.51,优于粒径74μm、灰分9.5%的P煤粉。     

随机孔模型应用于煤焦燃烧的动力学研究

采用热重法研究煤焦在变温和等温条件下的燃烧过程,分析升温速率和温度对煤焦燃烧行为的影响,用随机孔模型(RPM)研究煤焦的燃烧失重过程,得到了煤焦燃烧变温和等温动力学方程. 实验结果表明,变温实验中,随着升温速率的增加,煤焦燃烧的失重曲线向高温方向移动,最大燃烧速率增加,升温速率由5℃/min增加到20℃/min时,最大燃烧速率由3.2%/min增加到11.3%/min;等温实验中,随着燃烧温度的提高,煤焦最大燃烧速率增加,燃烧温度由510℃增加到630℃时,最大燃烧速率由2.1%/min增加到8.3%/min,煤焦燃烧性能得到改善. 动力学计算结果表明,RPM能较好描述煤焦变温和等温燃烧过程中煤焦转化率与温度和时间的关系,煤焦变温和等温燃烧的表观活化能分别为84.27和64.16 kJ/mol.     

苯氧基环三磷腈及其PE-LLD共混物热分解反应的热重分析

将线型低密度聚乙烯(PE-LLD)与苯氧基环三磷腈(PCPZ)熔融共混,采用热重(TG)法及Freeman-Carroll法分析了PCPZ及PE-LLD/PCPZ共混物的热分解行为。结果表明,PCPZ对PE-LLD的热分解具有催化作用。在PCPZ质量分数为0～10%内,随PCPZ含量的增加,PE-LLD/PCPZ共混物热分解反应的活化能(E)、起始失重温度(T0)、转化率(α)由0增至50%的温度(T50%)、热失重终止温度(Tf)、α由0增至100%的升温幅度(ΔTall)、最大热分解反应速率[(dα/dT)max]、最大热分解反应速率温度(Tmax)、最大热分解反应速率时的转化率(αmax)均下降。同时分别求解了PCPZ及不同PCPZ含量下PE-LLD/PCPZ共混物的热分解反应动力学参数(E、反应级数n、指前因子A),得到了PCPZ阻燃PE-LLD的机理。     

山楂核热解特性及其产物研究

为研究山楂核热解特性及其产物分布规律,在不同升温速率及不同热解终温条件下对山楂核粉末进行热重分析,并用自制小型固定床热解炉对山楂核粉末进行了热解实验,考察了热解终温和升温速率对山楂核热解的三相产物产率的影响,结果表明：热解终温对焦油产率影响不大,对热解气和焦炭产率有显著影响,随着热解终温的提高,焦炭产率降低,而热解气产量增加。同一热解终温条件下,随着升温速率由5℃/min增加到10℃/min,焦油产率增加（热解终温600℃时,增加量约6个百分点）,焦炭和热解气产率降低,并且热解终温越大,升温速率对焦油产率影响越大;同时,提高热解终温和升温速率会使反应速率增大。     

高温及升温速率对砂浆气体渗透性与孔隙率的影响

高温不仅降低砂浆的力学性能,还会对其耐久性产生重大的影响。通过高温马弗炉以3种不同升温速率(即5 ℃/min、10 ℃/min、15 ℃/min)加热砂浆至400 ℃、500 ℃、600 ℃来模拟火灾试验。通过新的试验技术(允许在围压下同时测量气体渗透性和孔隙率)研究了不同温度损伤后砂浆的气体渗透性和孔隙率以及力学性能的变化。结果表明,随着升温速率的加快以及温度的升高,砂浆气体渗透率与孔隙率逐渐增大。与未升温相比,当以15 ℃/min加热至600 ℃时,砂浆气体渗透率增加了2个数量级,孔隙率增大了1.77倍;在加卸载围压过程中,砂浆气体渗透率与孔隙率均不可逆地降低;升温速率越大,加热温度越高,砂浆气体渗透率与孔隙率对围压就越敏感。孔隙率对围压的敏感性与气体渗透率相比较小,但孔隙率对围压的敏感性证实了加卸载围压过程中裂纹不可逆闭合与孔隙不可逆破碎;当以3种升温速率加热砂浆至400 ℃、500 ℃和600 ℃时,随着升温速率的加快以及温度的升高,砂浆的抗压强度逐渐降低。     

小桐子壳热解及其挥发性产物特性分析

选用小桐子壳作为原料,采用热重-红外联用(TG-FTIR)和热裂解-气相色谱质谱联用(Py-GC/MS)技术,研究小桐子壳的热解特性以及300~800℃热解过程中产物的组分信息和有机化合物中官能团随温度的变化情况,同时利用Coast-Redfern积分法求解不同升温速率下的动力学参数。结果表明,小桐子壳的热解过程分为干燥(30~100℃)、预热解(100~258℃)、热解(258~420℃)和炭化(420~900℃)四个阶段。随升温速率升高,小桐子壳的最大质量损失率依次增加,升温速率的升高对小桐子壳热分解速率具有促进作用。随热解温度升高,吸收峰处存在明显的强度变化,CO2、醛酮类等化合物的吸收峰强度逐渐降低甚至消失;小桐子壳热解过程中的气体产物成分主要为CO, CO2, H2O等,主要挥发性有机产物为苯酚、羰基化合物、愈创木酚类等,热解温度由400℃升至700℃时,酚类化合物的峰面积比例从35.94%升至59.59%、羰基化合物的峰面积比例从36.90%降到11.87%。小桐子壳热解动力学参数n=1时,其反应表观活化能最大为61.34 kJ/mol,且三个升温速率的拟合相关系数均在98%以上。小桐子壳热解动力学参数n≠1时,选取相关系数最大时的n值为反应级数,则n=0.2,反应活化能E为47.64 kJ/mol,指数前因子A为0.83。随升温速率的升高表观活化能依次递减,且拟合相关系数均在97%以上。     

Synthesis, cure kinetics and thermal properties of the 2,7-dihydroxynaphthalene dicyanate

The novel dicyanate ester resin containing the naphthalene ring (DNCY) was synthesized from 2,7-dihydroxynaphthalene and cyanogen bromide by two-step method. The monomer of DNCY was characterized by FT-IR, ¹H NMR, ¹³C NMR and elemental analyses (EA). The cure behavior of DNCY was studied by means of nonisothermal DSC, and the kinetics parameters were determined by the Kissinger method. The thermal properties of DNCY resin were studied by thermal degradation analysis at a heating rate of 10 °C min⁻¹ both in N₂ (thermal stability) and in air (thermal-oxidative stability). The DNCY resin showed excellent thermal stability, compared with that of bisphenol A dicyanate (BACY) resin, which could be demonstrated by the extensional onset temperature (435.8 °C), the temperature of maximum weight loss rate (450.3 °C) and the percentage char yields at 700 °C (60.5%) in N₂, and thermal-oxidative stability, which could be demonstrated by the extensional onset temperature (435.4 °C), the first temperature of maximum weight loss rate (450.7 °C), the second temperature of maximum weight loss rate (580.0 °C) and the temperature of complete degradation (704.4 °C) in air. The DNCY resin exhibited higher T_g and thermal degradation temperature than BACY resin.     

镀镍碳纤维水泥基材料的电热性能研究

采用镀镍碳纤维(Ni-CF)制备导热水泥基复合材料,研究水灰比、纤维掺量和长度对水泥净浆试件升温值的影响,分析了Ni-CF掺量对水泥净浆试件电热升温和电热转化率的提升效果。结果表明:随着Ni-CF掺量的增加,试件的最大升温值呈先升高后降低的趋势,纤维掺量为0.4%(质量分数)时试件升温效果的提升最明显;当Ni-CF长度从4 mm增至8 mm时,水泥净浆试件的最大升温值逐渐降低;水灰比(W/C)为0.5时,Ni-CF水泥净浆试件通电发热的温度最高;Ni-CF提高水泥净浆试件电热转化率的效果较好,最高可达71.98%,是同配合比下碳纤维(CF)水泥净浆试件电热转化率的两倍。     

煤粉高压着火特性及影响因素

高压气化炉内煤粉的着火特性对煤粉烧嘴和气化室的设计与运行调控具有重要意义。笔者采用加压热重分析法对3个煤样的着火特性进行研究,根据升温过程中的能量守恒原理和谢苗诺夫着火理论提出了一种新的处理PTG曲线求取着火温度的拐点法,并与传统经验切线法进行对比;讨论了压力、氧气体积分数、升温速率、挥发分和颗粒粒径对着火温度的影响。研究结果表明,煤粉着火温度区间为从初始着火温度(Ti)到极限着火温度(Tig),环境换热条件所决定的切点位置是唯一定解条件,高温工业炉高加热速率对应的为极限着火温度;与常压条件下相比,加压下固定床煤粉的着火为异相着火,着火温度随挥发分的增加而略有增加;在0.1~1.0 MPa和3~5 MPa的压力范围内,随压力的升高,着火温度下降,且比常压下低很多,虽然在1~3 MPa的着火温度略有增加;氧气体积分数对着火温度的影响规律与常压的类似,随氧气体积分数的增加,着火温度降低;虽然加压条件下煤粉的快速反应,拐点法与切线法得到的着火温度相近,但切线法无法响应环境条件的变化,且常压下,经验的切线法无法给出令人满意的结果。     

松木屑加压CaO催化热解动力学研究

研究了不同压力、升温速率以及添加CaO催化剂对松木屑热解过程的影响并进行了动力学分析。研究结果表明：1）增加系统的反应压力会降低热解过程的最终失重率,最终的剩余物质增加,并且提高反应压力,不利于挥发分析出。但是通过动力学分析发现,一定范围内增加压力能够降低热解过程中的活化能,从而有利于热解反应的发生,但是压力超过0.7 MPa以后,活化能开始增加。2）增加升温速率,挥发分释放的越强烈,有利于热解反应的进行,但挥发分大量析出的温度范围并没有很明显的浮动。通过动力学分析发现,随着升温速率增加,反应的活化能出现减少趋势,这说明随着升温速率增加,松木屑热解反应更加激烈。3）在松木屑热解反应中添加CaO对反应过程有较大的影响。随着CaO催化剂添加量增加,松木屑最终失重率逐渐减少,从72.81 %减少到59.61 %,降幅达到18.13 %。DTG曲线显示失重峰增加到4个,另外两个为Ca（OH）₂和CaCO₃分解所引起的失重峰。随着CaO添加量的增加,第1个失重峰的峰值和第2个失重峰的峰值逐渐减小,最大峰值对应的温度点变化不明显;第3、第4个失重峰的峰值逐渐增加,最大峰值对应的温度出现明显增加趋势。