含聚二甲基硅氧烷的聚醚聚氨酯膜透气性及表面性质研究

以聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）／聚四氢呋喃（ＰＴＭＯ）为软段，４，４＇－二环己基甲烷二异氰酸酯（ＨＭＤＩ）为硬段（丁二醇ＢＤ为扩链剂）制成的多相嵌段共聚物作为基质材料，进行了气体（Ｏ２和Ｎ２）透过性试验，同时对膜材料进行了ＥＳＣＡ表面分析。结果表明，共聚物膜的透气性能取决于材料中连续相组分，随着软段中ＰＤＭＳ含量的改变而变化。当ＰＤＭＳ含量较高时，共聚物膜显示出ＰＤＭＳ均聚物的特性，具有较高的气体秀     

多嵌段聚氨酯与PVC及CPVC共混体系相容性的研究

采用示差扫描量热法研究了相同硬段及含量的３种不同类型软段的聚氨酯与聚氯乙烯（ＰＶＣ）、氯化聚氯乙烯（ＣＰＶＣ）的相容性。结果表明，多嵌段聚氨酯与ＰＶＣ、ＣＰＶＣ的相容性次序为：ＰＣＬ－ＰＵＰＴＭＯ－ＰＵ＞ＰＰＯ－ＰＵ，而ＰＶＣ和ＣＰＶＣ在共混体系中具有相似的相容行为     

多嵌段聚氨酯与PVC与CPVD共混体系相容性的研究

采用示差扫描量热法研究了相同硬段及含量的３种不同类型软段的聚氨酯与聚氯乙烯（ＰＶＣ）、氯化聚氯乙烯（ＣＰＶＣ）的相容性。结果表明，多嵌段聚氨酯与ＰＶＣ、ＣＰＶＣ的相容性次序为：ＰＣＬ－ＰＵ〉〉ＰＴＭＯ－ＰＵ〉ＰＰＯ－ＰＵ，而ＰＶＣ和ＣＰＶＣ在共混体系中具有相似的相容行为。     

PHB与PCL,PECL可生物降解高分子共混体系的研究

本文讨论了聚β－羟基丁酸酯／聚ε－己内酯（ＰＨＢ／ＰＣＬ）、聚β－羟基丁酸酯／聚ε－己内酯－聚乙二醇嵌段共聚物（ＰＨＢ／ＰＥＣＬ）共混体系的相容性、结晶性、形态结构及断裂表面形貌。ＰＨＢ／ＰＣＬ体系是不相容的，ＰＨＢ、ＰＣＬ的结晶度随共混组成而改变。ＳＥＭ结果表明，ＰＨＢ／ＰＣＬ共混膜断裂表面呈韧性断裂特征，ＰＨＢ的脆性得到改善，ＰＨＢ／ＰＥＣＬ，共混体系的相容性有所改善。     

HPB－b－PMMA增容PVC／PE共混物相分离与相态结构研究

以激光散射（ＬＳ）跟踪升温过程光散射强度变化的方法，研究了氢化聚丁二烯－聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物（ＨＰＢ－ｂ－ＰＭＭＡ）增容聚氯乙烯（ＰＶＣ）／聚乙烯（ＰＥ）共混物溶液浇铸膜相分离行为的特点，还以广角Ｘ光衍射（ＷＡＸＤ）测定了该膜的结晶状况，扫描电镜（ＳＥＭ）和相差显微镜（ＰＣＭ）观察、记录了表面相态结构。提出增容剂在此既有增容作用又有“协调链段活动”作用的看法。     

胶乳型互穿聚合物网络研究 Ⅲ.环氧树脂/聚丙烯酸酯Semi-LIPN的结构与性能

通过ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＴＥＭ、溶胀比测定等方法，对丙烯酸丁酯－苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）交联共聚物的结构和ＥＰ／Ｐ（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ（ＥＰ为环氧树脂）的结构、热稳定性、溶胀性及乳胶膜的吸水性、乳胶粒形态进行了研究。结果表明，ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ共聚物中主要是无规共聚物，也含有嵌段或接枝共聚的链段，但并不太长；当该Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ受热时，其中的ＥＰ因未交联而先行分解；ＥＰ的加入使乳胶膜的吸水性降低；在乳胶粒的测试过程中，由于分散程度不同还观察到了网络结构。     

胶乳型互穿聚合物网络研究：Ⅲ.环氧树脂／聚丙烯酸酯Sem …

通过ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧ，ＴＥＭ溶胀比测定等方法，对丙烯酸丁酯－苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）交联共聚物的结构和ＥＰ／Ｐ（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ（ＥＰ为环氧树脂）的结构，热稳定性，溶胀性及乳胶膜的吸水性，乳胶粒开形态进行了研究。结果表明：ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ共聚物中主要是无规共聚物，也含有嵌段或接枝共聚链段，但并不太长；当该Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ受热时，其中的ＥＰ因未交联而先     

HPB—b—PMMA增容PVC／PE共混物相分离与相态结构研究

以激光散射（ＬＳ）跟踪升温过程光散射强度变化的方法，研究了氢化聚丁二烯－聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物（ＨＰＢ－ｂ－ＰＭＭＡ）增容聚氯乙烯（ＰＶＣ）／聚乙烯（ＰＥ）共混物溶液浇铸膜相分离行为的点，还以广角Ｘ光衍射（ＷＡＸＤ）（测定了该膜的结晶状况，扫描电（ＳＥＭ）和相差显微镜（ＰＣＭ）观察、记录了表面相态结构。提出增容剂在此既有增容作用又有“协调链段活动”作用的看法。     

通过分子复合和增塑制备新型高分子固体电解质

利用（甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸）共聚物［Ｐ（ＭＭＡ－ＭＡＡ）］与聚氧化乙烯（ＰＥＯ）的分子间氢键复合抑制ＰＥＯ的结晶，分子复合形成的独特超分子结构赋予材料优良的力学性和成膜性，在此基础上通过增塑进一步提高ＰＥＯ链段的活动性和锂盐在体系中的溶解性，制备出室温电导率达８．３１×１０~（－５）Ｓ·ｃｍ~（－１）、成膜性优良、实用价值较高的高分子固体电解质Ｐ（ＭＭＡ－ＷＡＡ）／ＰＥＯ／Ａ_２Ｌ_１ＣｌＯ_４。     

聚氨酯脲的表面组成及结构

用ＡＴＲ－ＦＴ－ＩＲ和ＸＰＳ研究了聚氨酯脲以及聚二甲硅氧烷改性聚氨酯脲的表面组成和结构,发现与空气接触面和与模板接触面含有的ＰＤＭＳ和聚四亚甲基醚软段浓度远远大于其体体浓度,并且与空气接面比与模板接触面含有更多的ＰＤＭＳ和ＰＴＭＯ段。将聚酯脲水合至３个星期,其表面组成和氢键未发生任何变化。     

预聚物法制备喷涂聚氨酯弹性体研究

本文以MDI、HMDI、IPDI、二胺扩链剂、端氨基聚醚、端羟基聚醚等为主要原料用预聚物法制备了双组分喷涂聚氨酯弹性体。探索了配方中异氰酸酯种类、NCO的含量、不同扩链剂和不同端羟基聚醚等因素对聚氨酯弹性体的影响。通过改变预聚体中多异氰酸酯类型及NCO的含量,调节配方中软硬段质量分数,选择聚醚多元醇和端氨基聚醚种类,以及合理搭配不同的扩链剂,可以制得不同性能的聚氨酯弹性体材料。     

用变温红外研究聚乳酸嵌段共聚物生成过程中的化学反应

本文采用熔融缩聚法合成一定分子量的聚乳酸(PLA),采用聚己内酯多元醇(PCL)的聚氨酯预聚体进行共聚反应,以制得PLA-PCL嵌段共聚物.采用变温红外研究了PLA预聚体与PCL预聚体的反应活性,并研究了共聚产物的分子量.结果表明,PLA预聚体与PCL预聚体具有很高的反应活性,共聚后PLA的分子量有大幅度提高.     

硬段类型和含量对嵌段聚氨酯脲性能的影响

以聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇(PEPA)为软段,分别采用4种二胺扩链剂和3种二异氰酸酯为硬段,通过预聚体法合成了一系列不同硬段结构和含量的聚氨酯脲弹性体,并采用红外光谱、热失重分析、差示扫描量热和拉伸测试等手段,研究了硬段类型及含量对聚氨酯脲性能的影响。结果表明,在软段结构一致,硬段含量接近的情况下,兼具柔性和刚性的硬段有助于提升聚氨酯脲的力学性能、热学性能和微相分离程度。几种二胺扩链剂和二异氰酸酯中,由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和4,4'-二氨基二苯醚(ODA)构成的硬段性能最佳;在软、硬段结构一致的情况下,硬段含量对聚氨酯脲性能影响明显。随着硬段含量增加,聚氨酯脲的拉伸强度、微相分离程度先增大后减小,5%热失重温度和断裂伸长率逐渐下降。当PEPA/MDI/ODA摩尔比为1∶0.5∶0.5(硬段含量31.7%),聚氨酯脲拉伸强度达51.5 MPa,断裂伸长率为709%,5%热失重温度为282.7℃,性能最佳。     

哌嗪扩链的形状记忆医用材料聚氨酯脲的合成与表征

研究了以二元环状仲胺哌嗪(PPZ)替代二元伯胺作为扩链剂,以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为偶联剂,以端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH)为软段,采用溶液法合成了一系列新型聚氨酯脲(P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU)。1 HNMR表征结果证实了P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的结构。比较了以PPZ和BDA为扩链剂时两反应体系的粘度变化,产物在氯仿中的溶解性、热熔性及其玻璃化转变温度(Tg)随NCO/OH摩尔比的变化。同时研究了其形状记忆性能。结果表明,PPZ反应体系的粘度更低,产物的溶解性和热熔性更好,PPZ可明显减少交联;而且,PPZ的环状结构可明显提高PUU硬段的刚度,从而提高Tg。形状回复时间受温度的影响,回复温度越高,形状回复时间越短。该材料呈现良好的形状记忆性能且形状回复率均可达到95%以上。     

PBS/PTMO嵌段共聚物的合成及表征

合成了以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为硬段,聚四氢呋喃醚(PTMO,分子量1000g/mol)为软段的可生物降解嵌段共聚物。采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)和原子力显微镜(AFM)对嵌段共聚物的结构、耐热性能、结晶形态和表面形貌进行了分析。结果表明,合成的目标产物为PBS/PTMO嵌段共聚物,随软段PTMO含量的增加,PBS硬段结晶温度和熔融温度降低,晶体尺寸变小;当PTMO质量分数低于50%,PTMO以非晶态形式存在时,PBS硬段晶体与PBS均聚物一样呈现环带球晶特征;当PTMO质量分数超过50%时,PBS晶体细小,无明显的环带球晶特征,且分散在非晶相中。     

内交联水性聚氨酯涂膜性能的影响因素

以异氟尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、聚氧化丙烯二醇和聚己二酸-1,4丁二醇酯为原料,合成了一系列内交联水性聚氨酯分散体(WPU)。研究了NCO/OH物质的量比和内交联剂三羟甲基丙烷(TMP)用量对水性聚氨酯涂膜性能的影响,并通过红外光谱(FT-IR)、接触角测量、热重分析(TGA)和X射线衍射(XRD)等对涂膜性能进行了表征。实验结果表明,NCO/OH物质的量比和TMP含量的增加均会使涂膜拉伸强度增加。XRD分析表明,软段微区的结晶性能随着二羟甲基丙酸(DMPA)含量的增加而减小,当DMPA的质量分数增加至5.6%时,软段微区表现出非晶态。     

聚L-乳酸/聚丁二烯基聚氨酯的合成与表征

以乙二醇和L-乳酸熔融直接缩聚制备双端羟基聚L-乳酸预聚物(PLLA),并用1H、13C-NMR、DSC、XRD对PLLA结构和性能分析表征.以液化二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为偶联剂,端羟基聚L-乳酸和端羟基聚丁二烯(HTPB)偶联反应制备橡胶改性聚乳酸基聚氨酯弹性体,并用FT-IR,1H、13C-NMR对聚合产物进行结构表征确认.DSC测试结果表明聚氨酯有聚丁二烯段和聚乳酸段两个玻璃化转变温度,熔融温度基本在130℃.随着聚丁二烯含量的增加,结晶衍射峰逐渐消失,聚氨酯的拉伸强度降低,断裂伸长率增加.断面扫描电镜结果显示聚氨酯呈微相分离结构和弹性断裂.     

红外研究丁羟二异氰酸酯的固化反应动力学

用红外分光光度计研究了端羟基聚丁二烯(HTPBD)与二异氰酸酯的反应动力学,结果表明,NCO与OH的反应为二级动力学反应,由于位阻效应和共轭效应,MDI比TDI的反应活性大得多,前者的反应速率常数大约是后者的10～20倍。反应速率常数及活化能随NCO的过量而有所变化。在NCO过量体系中。TDI-HTPBD体系中有次级反应发生,由于氢键的作用,次级反应为对于氨基甲酸酯基为二级、NCO为一级的三级反应动力学.由于位阻效应,MDI体系很难发生次级反应。     

IPDI基和HMDI基热塑性聚氨酯弹性体的合成与性能

采用熔融二步法合成了以环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PET)和聚己二酸乙二醇丙二酯(PEPA)的混合多元醇为软段,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂.不同硬段含量的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)基和二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)基热塑性聚氨酯弹性体(TPU).通过红外光谱(FT-IR)对TPU的结构进行了表征,利用差...     

Self-assembly of graft polyurethanes having both crystallizable poly(ε-caprolactone) blocks and soft poly(n-butyl acrylate) segments

We report the self-assembly behavior of graft polyurethanes combining in its structure soft lateral poly(n-butyl acrylate) (PnBuA) chains with rigid and crystallizable polycaprolactone (PCL) segments. Segmented polyurethanes microphase separated into high-glass transition temperature PCL hard and low-glass transition temperature PnBuA soft domains. The variation of the microstructure as a function of the hard segment content (ratio hard to soft segments) within the structure has been studied by using atomic force microscopy. Additionally, the crystallization mechanism appeared to be directly related to the properties of the substrates forming parallel lamellar structures on hydrophilic substrates and perpendicular lamellae with hydrophobic substrates.