丙烯酸乙酯的半连续乳液聚合

本文研究丙烯酸乙酯(EA)在半连续操作下的乳液聚合。测定了乳化剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)分子在聚丙烯酸乙酯(PEA)乳胶粒表面的覆盖面积A_m和不同乳化剂用量下胶乳的表面覆盖率φ。在较宽的SDBS浓度范围内,乳胶粒数N,随乳化剂浓度C_(?)变化的幂函数关系有三个表达式,它们都偏离经典理论所预示的结果。     

无皂苯丙乳液的粒径与成核机理

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)-苯乙烯(St)-甲基丙烯酸(MAA)四元无皂乳液聚合体系中各种因素对单体转化率、乳胶粒大小及分布的影响,并对其成核机理进行了分析。结果表明,在引发剂用量一定的条件下,引发剂的加入方式对单体转化率和乳胶粒的单分散性均有很大的影响;引发剂含量增大,聚合温度升高,单体转化率先升高后趋稳定,乳胶粒粒径和分散度先减小后增大;反应性乳化剂量增大,乳胶粒粒径和分散度均逐渐减小。在所研究的条件下,含有反应性乳化剂的无皂苯丙乳液聚合体系以均相成核为主。     

不同粒径聚丙烯酸酯乳液的制备及共混物压敏特性

通过改变种子阶段乳化剂用量,采用半连续乳液聚合方法制备了不同粒径的丙烯酸酯共聚物乳液,随着乳化剂用量的增加,乳胶粒径明显变小,乳液黏度迅速增大;而对乳液聚合过程几乎没有影响,乳胶粒球形生长,二次成核粒子很少。将不同粒径的单分散乳液共混,利用动态机械热分析仪(DMA)表征共混物的分子运动,并依据FINAT标准测试了干燥后共混乳液的初粘力、剥离力和持粘强度。随着小粒径乳胶粒的加入,双组分丙烯酸酯共混物的初粘力增加,持粘强度降低;而三组分共混物乳液的性能受不同粒径乳液含量的影响,剥离力呈现下降的趋势。     

高固含量乳液(St/BA/AA)的合成、乳胶粒径及其分布

采用滴加预乳化液的半连续乳液聚合方法,合成了固含量高达65%的苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(St/BA/AA)共聚物乳液,并系统研究了乳化剂含量、固含量、单体配比、功能单体浓度对乳胶粒大小及分布的影响,利用透射电子显微镜对乳胶粒子的微观形态进行了表征.结果表明,乳化剂及功能单体浓度增加,乳胶粒粒径减小,分布变窄;增加固含量、单体BA用量,乳胶粒径增大,分布加宽.高固含量(St/BA/AA)乳液的平均粒径在150 nm～500 nm范围内,粒径分散系数为1.06～2.5,乳胶粒子呈多分散分布.     

细乳液聚合法可聚合乳化剂制备高稳定性纳米色料的研究

采用可聚合型乳化剂马来酸酐单十六酯羧酸钠(HEC16),用细乳液聚合法制备了聚苯乙烯(PS)包覆蒽醌溶剂蓝36染料的纳米色料.系统研究了HEC16的浓度对乳胶粒子粒径及分布、储存稳定性、耐电解质稳定性以及冻融稳定性的影响.     

第四讲 乳液聚合技术的新进展

本讲座叙述了乳液聚合中聚合物乳胶粒子成核机理，乳胶粒子的稳定化，以及无皂乳液聚合，种子乳液聚合，核壳聚合，反相乳液聚合和微乳液聚合的合成原理等。     

核壳结构反应性聚合物微凝胶的合成

以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲甲基丙烯酸羟丙酯及丙烯酸为单体,以二乙烯基苯为交联剂进行了种子乳液聚合,通过“粒子设计”利用核壳结构化乳液聚合技术制备出核壳结构反应性聚合物微凝胶,以克服需单独制备两种乳液的缺点,研究了交联单体用量对聚合反应动力学的影响以及交联单体用量、单体用量和乳化剂用量对反应体系稳定性的影响。并对乳胶粒的结构形态进行了表征。     

细乳液聚合制备球形聚丙烯腈乳胶粒子

采用过氧化氢/L-抗坏血酸(H2O2/L-AA)氧化还原引发剂引发丙烯腈(AN)的细乳液聚合;探讨了乳化剂、单体和引发剂浓度以及聚合温度对聚丙烯腈(PAN)乳胶粒子的粒径、形态的影响,通过扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)分析了球形PAN乳胶粒子的形成机理。在AN质量分数为10%,助稳定剂十六烷(HD)为基于AN质量的4%,乳化剂十二烷基硫酸钠(SLS)和引发剂浓度分别为基于水相的8 mmol/L和1.6 mmol/L时,制备出了粒径为67.54 nm的规则球形PAN乳胶粒子,并发现聚合温度是控制PAN乳胶粒子形态的关键因素。通过与热引发剂体系过硫酸钾(KPS)和偶氮二异丁腈(AIBN)分析比较,进一步表明低温聚合能降低PAN乳胶粒子表面结晶,是PAN乳胶粒子呈现出规则球形的原因。     

细乳液聚合制备聚苯乙烯包覆溶剂蓝36的纳米色料

通过细乳液聚合成功制备了聚苯乙烯包覆溶剂蓝36的纳米色料乳胶液。系统研究了憎水剂的种类、乳化剂的浓度、染料浓度以及均化时间对纳米色料微观形貌的影响。结果表明,当乳化剂马来酸酐单十六酯羧酸钠(HEC16)浓度控制在13.3mmol/L～20mmol/L之间,均化时间控制在20min,染料加入量控制在单体质量的10%左右的时候,采用十二烷基硫醇作为憎水剂,可以制备出粒径小于100nm、粒径分布窄且具有核壳结构的高颜色亮度的纳米色料乳胶粒子。     

苯丙乳液应用性能的影响因素

以苯乙烯(St)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)为主要单体采用预乳化半连续种子乳液聚合工艺合成了苯丙乳液。用激光粒度仪测试了乳胶粒粒径大小及粒度分布, 用差示扫描量热法(DSC)测试了共聚物的玻璃化转变温度, 用流变仪测量了乳液的流变性能, 研究了单体配比、交联剂用量以及乳化剂用量对乳胶粒粒径、乳液的稳定性、流变性、粘结性能的影响。结果表明: 合成的苯丙乳液为假塑型流体; 乳液的粘度随着2-EHA/St配比、交联剂用量和乳化剂用量的增加而升高; 乳液的稳定性随着乳化剂用量的增大而提高, 随着交联剂用量的增大而降低; 乳液胶膜的粘结性随着交联剂用量以及2-EHA/St配比的增大而增强; 乳胶粒的粒径随着乳化剂用量的增加而变小, 随着交联剂用量的增加而变大。     

缩聚物/加聚物复合胶乳的制备 Ⅰ.环氧树脂/丙烯酸树脂乳液接枝聚合反应

用乳液接枝聚合方法制备环氧树脂／丙烯酸树脂的复合胶乳水分散体系，考察了不同引发剂用量、乳化剂用量、单体浓度对复合胶乳粒径、接枝率、分子量的影响，并对这类复合胶乳体系的接枝机理进行了探讨。实验结果表明，引发剂浓度增大，粒径增大，分子量减小，接枝率增大；乳化剂浓度增大，分子量和接枝率变化不大，粒径则有下降趋势；环氧树脂浓度增大，粒径倾向于增大，分子量和接枝率则显著降低。说明缩聚物／加聚物接枝乳液聚合与一般乳液聚合规律有所不同。     

Synthesis of crosslinked poly(styrene-<Emphasis Type="Italic">co</Emphasis>-divinylbenzene-<Emphasis Type="Italic">co</Emphasis>-sulfopropyl methacrylate) nanoparticles by emulsion polymerization: Tuning the particle size and surface charge density

We have synthesized highly charged, crosslinked poly (styrene-co-divinylbenzene-co-sulfopropyl methacrylate) copolymer colloidal particles using emulsion polymerization. The effects of concentration of the emulsifier and the initiator on the particle size and the charge density of the colloidal particles are studied. Colloidal particle size is highly dependent upon the concentration of the emulsifier and the initiator. The colloidal particle diameter decreases with increasing concentration of the emulsifier and increases with increasing concentration of the initiator in the polymerization mixture. Number of particles, surface charge density and charges per particle are also functions of both the emulsifier and the initiator concentration. The surface charge density and the number of charges per sphere increase with increasing particle diameter. These copolymer colloid particles self assemble readily and diffract visible light. Polymer hydrogel imbibed with these colloids shows the light diffraction.     

MMA-BA-GMA三元乳液共聚合

以（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８－Ｎａ２ＳＯ３为发体系用滴加还原剂的半连续方法,进行甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸缩水甘油酯三元乳液共聚合,系统研究了乳化剂,引发剂、聚合温度和官能团单体ＧＭＡ含量对聚合转化率、乳液粘度和乳液稳定性的影响。     

多层核壳结构ACR树脂的合成与性能研究：Ⅱ.ACR胶乳粒径 …

采用多步乳液聚合方法合成多层核壳结构ＡＣＲ（ＰＢＡ／ＰＳ／ＰＭＭＡ）树脂,用动态激光光散射法,研究了滞反应过程胶乳粒径的变化及乳化剂用量对胶乳粒径及其分布的影响,指出化剂适量可以避免形成新生均聚粒子和防止产生聚结粒子,保持胶乳体系的稳定性。     

甲基丙烯酸甲酯的微波聚合特性和产物结构

在微波辐射下进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的无乳化剂乳液聚合，发现在微波辐照下MMA聚合速率较加热有较大的提高，微波辐照制备的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）乳液粒子形状规整，粒径分散系数1．03，达到单分散要求，微波制备乳液的数均分子量与常规加热接近，但分子量分布变窄，微波和热无乳化剂聚合的PMMA的热解过程一致，在200℃－390℃有三个分解峰，与有乳化剂聚合有很大差异，FT－IR，13C－NMR表明无乳化剂聚合的PMMA序列结构以间同为主，微波聚合略微降低PMMA的立构规整度。     

链转移剂对高团含量共聚物乳液的影响

分别合成了固含量７０％、６７％左右的ＢＡ／ＭＭＡ／ＨＡＭ、ＢＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ共聚物乳液。发现：链转移剂Ｃ１２Ｈ２３ＳＨ的使用,使乳胶粒粒径变大,乳液粘度变小,聚合物应力松驰时间缩短,未使用链转移剂的胶膜其拉伸为脆性断裂,使用的为韧性断裂。     

用可聚合表面活性剂在超声辐照下乳液聚合制备聚苯乙烯纳米粒子

合成了一种离子型可聚合表面活性剂马来酸酐衍生物磺酸钠(M12),它既可作为乳化剂又能充当引发剂,在超声辐照下乳液聚合制备了聚苯乙烯纳米粒子。产物的红外光谱分析表明,可聚合表面活性剂与苯乙烯发生了共聚,随M12加入量的增加,M12共聚组成提高。用凝胶渗透色谱、透射电镜对超声辐照乳液聚合产物的分子量、乳胶粒形貌和大小进行了表征,发现得到的是高分子量(>106)的聚苯乙烯纳米粒子,粒径为15nm～45nm,分布较窄。对该聚合反应影响因素的研究结果表明,表面活性剂M12浓度增加、超声波输出功率增加、温度升高、加快氮气流速和单体浓度减少都有利于提高单体转化率。     

乳液聚合制备聚苯乙烯纳米微球

采用乳液聚合法制备了聚苯乙烯(PS)微球,对制备条件进行了研究.采用FT-IR、TEM对PS粒子的表面结构进行了表征.电镜分析表明,PS微球平均粒径约为50nm,且随乳化剂浓度的增加而减小.实验结果表明,聚合温度、乳化剂浓度等对PS微球大小和尺寸分布产生较大影响.     

高固含量VAE/PVAc复合乳液的制备

以ＶＡＥ为种子,选择适宜的乳化剂用量并一次加入,进行ＶＡｃ半连续乳液聚合,通过电镜可看出获得了大、小粒子共存的复合体系,采用这种以加宽粒径分布为目的聚合工艺,制备出了固含量达到６０％的ＶＡＥ／ＰＶＡｃ复合乳液。     

P-(St-BA-UA-Na+)高分子电解质胶乳微球的理化性能研究

对由无皂乳液聚合法合成的苯乙烯－丙烯酸丁酯－十一烯酸的钠高分子电解质「Ｐ－（Ｓｔ－ＢＡ－ＵＡ－Ｎａ＾＋）」胶乳微球在离子介质中的物理化学进行了讨论。利用透射电子显微镜对不同介质条件下胶乳微球的形态,粒径及其分布进行了表征,认display status参与Ｓｔ,ＢＡ的共聚合链连于高分子链上可极大地提高乳化效率和乳液的稳定性,其用量对乳胶粒径影响在,介质ｐＨ对胶乳粒径分布有较大影响。