降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术途径

介绍几种降低催化裂化汽油硫及烯烃含量的技术途径,比较这些技术的使用范围及其优缺点。重点介绍国内已工业化的降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的技术,包括加氢异构脱硫降烯烃(RIDOS)技术,多产异构烷烃的催化裂化新工艺(MIP)技术等。指出,前加氢法(催化裂化原料加氢预处理)具有诸多优点,但装置投资高,难以满足清洁汽油φ(烯烃)<20％的要求。催化裂化汽油后加氢法中,对于高硫、低烯烃原料,宜采用选择性加氢脱硫技术;对高硫、高烯烃原料,宜采用加氢异构脱硫降烯烃技术。催化裂化降烯烃新工艺、催化剂和助剂具有投资少,见效快等优点,但难以满足汽油φ(烯烃)<20％,ω(硫)<800μg/g的标准。催化裂化降烯烃技术与加氢技术的组合可能是我国生产新标准清洁汽油的适宜途径。     

全馏分催化裂化汽油芳构化降烯烃技术有效降低汽油硫和烯烃含量

由抚顺石油化工研究院与大连理工大学合作开发的全馏分催化裂化汽油芳构化降烯烃技术(OTA),通过了中     

降低催化裂化汽油烯烃含量的研究

采用加氢异构芳构化催化剂及其配套工艺，以催化裂化未脱硫未脱双烯烃全馏分汽油为原料，在反应温度390℃，反应压力2．0—3．0MPa，进料重时空速1．0h^—1，氢油体积比300-400条件下进行加氢、异构、芳构化反应，所得产物与原料相比，烯烃含量降低35．8个百分点，芳烃含量增加16个百分点，RON增加了0．3个单位。由于基本脱除了汽油中的双烯烃，使汽油的诱导期明显延长，其余各项分析数据基本达到国家车用汽油标淮。     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术进展

介绍了降低催化裂化汽油烯烃含量的途径,包括选择合适的催化裂化工艺、应用降烯烃催化剂和助剂、选择中质中间基FCC原料、对原料进行预处理以及对催化裂化汽油进行后处理等。简述了各种催化裂化工艺和降烯烃催化剂及助剂在部分FCC装置的应用效果。指出要实现油品的清洁化,应开发FCC汽油醚化工艺,建造汽油加氢、重整、异构化和烷基化装置。     

FDFCC工艺降低催化裂化汽油烯烃含量

FDFCC工艺是降低催化汽油烯烃含量的有效技术。论述了该工艺的技术特点、流程设计和工业应用情况。工业应用结果表明,该工艺可使烯烃体积分数降低30个百分点左右,硫含量下降20％左右,改质汽油诱导期增加,MON和RON略有增加,并且苯含量基本维持不变,芳烃含量远远小于规定指标40％。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的技术措施

为实现国Ⅵ汽油质量升级,分析了国ⅥA标准汽油生产中存在的问题,其主要原因为催化汽油烯烃含量高,影响国ⅥA标准汽油的调和。通过优化重催装置操作条件、应用新型降烯烃催化剂、优化汽油加氢装置操作条件、优化汽油醚化装置剩余碳五加工等技术措施,两套重催装置汽油烯烃体积分数由35%降至30%左右,汽油加氢装置汽油烯烃体积分数由24.7%降至18.9%,汽油的半成品罐汽油中烯烃体积分数由25.7%降低至21.5%,满足了国ⅥA标准汽油的调和需要,实现了国Ⅵ汽油的质量升级。     

缓和重整降低催化裂化汽油的烯烃含量

提出了缓和重整降低催化裂化汽油烯烃含量的技术路线,将催化裂化汽油切割为轻、重两种馏分,并对其中的重馏分先加氢精制,再进行缓和重整处理,使汽油的辛烷值得到恢复.该技术得到的汽油产品在满足汽油指标要求的条件下,辛烷值没有损失,总液体收率高,氢气能够自给且略有富余.介绍了两种工艺流程方案,均取得比较满意的结果,说明缓和重整降烯烃技术具有操作上的灵活性,通过技术路线及操作条件的凋整,可使炼油企业生产出符合汽油指标要求的汽油产品.     

降低催化裂化汽油烯烃含量过程优化调节

本文以200×104t/a催化裂化装置为例,要求成品汽油中烯烃含量不大于15.0%,经过内部核算,要求中间产品（稳汽）厂内控制目标为不大于28.0%。通过对反应温度、催化剂活性、吸收分馏系统等影响汽油烯烃含量的工艺操作进行了调整,达到一定效果后,再对催化剂的配方进行优化调整,以达到所要求的内控指标。     

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果.以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加.以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降.在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量（荧光法）下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%.     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施探索

为满足国Ⅵ(A)标准车用汽油生产,某公司4.8 Mt/a催化裂化装置（MIP工艺）通过优化工艺条件以降低稳定汽油烯烃含量。结果表明：在第一反应区出口温度提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数下降2.4百分点;在平衡剂微反活性提高2.8个单位时,稳定汽油烯烃体积分数降低4.6百分点;在粗汽油回炼量为15 t/h时,稳定汽油烯烃体积分数降低1.3百分点;在稳定汽油终馏点提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数降低0.3百分点。降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施的方向主要是增强氢转移反应和小分子汽油烯烃选择性裂化反应,都属于二次反应,由此会导致焦炭产率增加。大型炼油企业应综合考虑汽油调合池组分,以综合效益为目标选择合适的催化裂化稳定汽油烯烃含量。     

优化工艺条件降低催化裂化汽油烯烃含量

为满足环保要求,降低催化裂化汽油中的烯烃含量,北京燕山石油化工股份有限公司2Mt/a重油催化裂化装置进行了工艺条件的调整和优化。通过合理利用MGD技术,提高平衡剂活性,优化稳定塔的操作,改变终止剂及预提升介质等,将催化裂化汽油φ（烯烃）由67％左右降低到55％左右,收到了良好的效果;随着汽油烯烃含量的下降,RON下降了约1个单位,MON变化不大,汽油诱导期也无明显上升。为使用降烯烃催化剂创造了良好条件并积累了经验。     

调整工艺参数降低催化裂化汽油的烯烃含量

在2 500 kt/a催化裂化装置上,通过提高催化剂活性、降低反应温度、降低原料预热温度、提高烃分压、提高二反区催化剂藏量、注入终止剂、提高剂油比、延长反应时间、提高汽油终馏点等技术措施,能降低催化裂化汽油烯烃含量8.1%,并分析了工艺参数对FCC汽油烯烃含量的影响原因。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的后加工技术

随着环保意识的加强，对汽油中的烯烃含量限制越来越严格。针对近期研究动态，从芳构化、选择加氢精制及醚化技术方面介绍了降低催化裂化汽油烯烃含量的后加工技术进展。重点介绍已工业应用的3种芳构化技术，即Cyclar工艺、M-2 Forming工艺和Aroforming工艺，用于芳构化工艺的沸石催化剂；2种选择性加氧技术，即SCANfining工艺和ISAL工艺，用于选择性加氢精制催化剂；催化蒸馏合成醚类产物，用于烯烃醚化反应的催化剂。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的中型试验研究

在中型提升管催化裂化试验装置上详细考察了原料油性质、催化剂类型以及操作条件对催化裂化汽油烯烃含量的影响.原料油性质是决定催化裂化汽油烯烃含量高低的关键,选择氢转移活性高的稀土Y型催化剂是降低催化裂化汽油烯烃含量的有效措施.选择适宜的反应温度和油气停留时间,适当提高剂油比和催化剂活性,均可以在一定程度上降低催化裂化汽油烯烃含量.     

降低催化汽油烯烃含量的催化裂化工艺分析

汽油新标准的实施和与国际接轨的趋势要求降低我国成品汽油中的烯烃含量,笔者从催化裂 化反应工艺角度对已经实现工业化和正在开发的降烯烃技术进行了分析和探讨。     

GOR-Q 降低汽油烯烃含量催化裂化催化剂的工业应用

报道石油化工科学研究院与齐鲁石化公司催化剂厂俣作开发的第一代降低低汽油烯烃含量的催化剂裂化催化剂GOR－Q的中试和工业放大研究结果。该剂人有重油裂化能力强，稳定性好，汽油烯烃含量较低等特点。同时GOR－Q催化剂制备过程可行，重复性好。在高桥石化公司的工业应用结果表明：该剂与同类渣油裂化催化剂相比，汽油烯烃体积含量可降低8．68个百分点。     

催化裂化操作参数对降低汽油烯烃含量的影响

针对催化裂化汽油烯烃含量较高的情况,在中型提升管催化裂化装置上,考察了原料油性质、催化剂性质、反应条件、汽油馏程等对汽油烯烃含量的影响,提出了工业生产装置降低催化裂化汽油烯烃含量的措施。研究发现,催化裂化汽油烯烃含量与氢转移指数（异丁烷／丁烯及异丁烷／异丁烯）呈线性关系,氢含量高、K值大的原料油,汽油烯烃含量较高。使用降烯烃催化剂、提高催化剂活性、提高剂油比、降低反应温度、延长反应时间、提高烃分压、提高汽油终馏点等有利于降低催化裂化汽油烯烃含量。     

优化催化裂化操作提高重油转化率降低汽油烯烃含量

通过优化催化裂化装置的操作参数可有效提高重油转化率和降低汽油烯烃含量。在工业催化裂化装置上优化结果表明：当系统催化剂的活性由58提到62，油浆产率降低1．14％，干气产率降低0．18％，汽油烯烃含量降低4．5％；当汽油回炼量由原料量的12％增至20％，干气产率降低0-31％，汽油烯烃含量降低6．5％；当剂油接触时间延长0.2s，汽油烯烃含量降低2％；当反应温度降低5℃、再生温度降低20℃时，汽油烯烃含量降低2．2％，干气产率降低0．28％。     

降低催化裂化汽油烯烃技术--FDFCC工艺

根据催化裂化过程中烯烃转化机理，提出了一种并联双提升管催化裂化反应体系——FDFCC工艺，其中一根提升管用于重油裂化，另一根用于汽油改质。工业实施结果表明，该工艺可以显著降低催化裂化汽油的烯烃含量，烯烃体积分数降低20～30个百分点，硫含量下降15％～20％，改质汽油诱导期增加，MON和RON略有增加，芳烃中苯含量基本维持不变，芳烃含量虽有所提高，但远远小于规定指标。与常规FCC工艺相比，FDFCC工艺的汽油产率下降4～5个百分点，液化气和柴油产率均增加2个百分点左右，(焦炭 干气)产率增加小于1个百分点。     

催化裂化增产丙烯并降低汽油烯烃

针对ＤＣＣ技术的特殊性 ,北京石科院开发了ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量的专利技术。安庆石化分公司在今年ＤＣＣ装置检修时 ,采用石科院的技术进行了装置改造 ,并进行了工业试验 ,这是目前国内首套应用ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量专利技术的催化裂化装置。试验结果如下 :应用汽油回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 69% ,液化气收率增加了 4 3 1 % ,汽油烯烃降低了 1 0 1 3 % ;应用Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 1 6% ;应用汽油回炼以及Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 3 92 % ,液化气收率增加了 4 48% ,汽油烯烃降低了 6 1…