八联(乙硫基)四氮杂卟啉及其Mg(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的合成与性质研究

以自制的1,2——二(乙硫基)马来二腈为单体,合成了八联(乙硫基)四氮杂卟啉及其Mg(Ⅲ),Ni(Ⅲ),Cu(Ⅲ),Zn(Ⅲ)配合物,5种新化合物由元素分析、红外光谱、紫外——可见光谱表征,其化学组成为H_2C_(16)N_8(SC_2H_5)_8和MC_(16)N_8(SC_2H_5)_8,M=Mg(Ⅲ),Ni(Ⅲ),Cu(Ⅲ),Zn(Ⅲ)。它们均溶于浓H_2SO_4、甲苯、苯、氯苯、DME、DMF等溶剂,不溶于水。热分析结果表明,H_2C_(16)N_8(SC_2H_5)_8在437℃开始分解,配合物MC_(16)N_8(SC_2H_5)_8在472℃～486℃的温度之间开始分解,热稳定性按M=Ni(Ⅲ),Cu(Ⅲ),Zn(Ⅲ),Mg(Ⅲ)依次降低。     

ML_(11)型配合物中央体的σ杂化研究

本文运用群论方法,对 ML_(11)型配合物的价键结构进行了探讨,导出了该类型配合物中央体的σ杂化方式及杂化轨道的波函数,此外,还详细分析了每一种σ杂化方式中的原子轨道,从而推断.只有镧系或者锕系元素作为中央体时,才能形成 ML_(11)型配合物.     

ML_8型配合物中央体的σ杂化轨道及其波函数

本文对ML_8型配合物的键合理论进行了研究。在论证ML_8型配合物的立体构型基础上,运用群论方法,导出了该类配合物中央体的σ杂化方式及杂化轨道的波函数通式。     

含硫桥的金属-四氮杂卟啉二维共轭聚合物对Li/SOCl2电池的催化作用

研究了金属-四氮杂卟啉二维共轭聚合物P(MPzS8)[M=Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)]对锂/亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池的催化作用,发现配合物具有较高的催化活性[Fe(Ⅱ)≥Co(Ⅱ)＞Zn(Ⅱ)].相对于不舍P(MPzS8)的电池,含有0.0150％ P(ZnPzS8)、P(CoPzS8)和P(FePzS8)的电池在低温-40±2℃下,以5 mA/cm2的电流密度放电,放电时间分别延长了约20％、45％和55％,稳定工作电压分别提高了约160 mV、200 mV和300 mV;在室温25±5℃下,以25 mA/cm2的电流密度放电下,放电时间分别延长了约8％、15％和15％,稳定工作电压分别提高了约120 mV、160 mV和180 mV,放电电压滞后时间分别缩短了10 s、15 s和15 s.     

四磺酸基酞菁铜修饰铂胶体的合成与表征

采用化学还原方法成功地合成了CuTsPc修饰的纳米Pt胶体,对合成的纳米铂颗粒进行了表征.X射线光电子能谱(XPS)测试表明胶体中的Pt以零价态存在,透射电子显微镜(TEM)照片显示胶体中纳米铂颗粒分散均匀,平均粒径约为3.7 nm.选用摩尔比为n Pc∶n Pt-1∶10时,利用傅里叶变换红外光谱技术(FTIR)检测到合成的纳米pt粒子表面原子暴露在修饰离子之外,所修饰的四磺酸基酞菁铜本身又具有催化作用,使得这种粒子在复合催化领域极具应用前景.     

钴（Ⅱ）大环配合物的合成与吸氧性能研究

合成了一种新的钴（Ⅱ）大环配合的Ｃｏ（［１４］４，１１－ｄｉｅｎｅ－Ｎ４）Ｉ２，该配合物由元素分析、Ｘ－射线粉末衍射，红外光谱等手段表征，并进行了吸氧量测定，结果表明，该配合物具有特殊的吸氧性能，且在不同溶剂中，吸氧量按ＴＨＦ、ＰＹ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ顺序依次增大，在同一溶剂中，吸氧量随温度的升高而减小．