降低低碱值聚异丁烯硫膦酸钙清净剂气味的研究

聚异丁烯硫膦酸钙（简称硫膦酸钙）清净剂加热放出硫化氢气体,是其产生气味的原因。考察硫膦酸钙和其他添加剂复配时产生硫化氢的情况,结果发现硫膦酸钙和烷基苯磺酸钙、ZDDP复配时产生的硫化氢较多。考察后处理工艺对硫化氢放出数量的影响,结果发现：加入后处理剂后,硫化氢放出量有不同程度的下降,其中采用后处理剂X的效果最好。考察合成硫膦酸钙时水解反应时间、钙化助促进剂种类等因素的影响,改进合成工艺,得到的硫膦酸钙清净剂性能满足要求,同时产品放出的硫化氢质量分数低于20 μg/g,达到安全使用的要求。     

低碱值聚异丁烯硫膦酸钙的研制

探索了聚异丁烯硫膦酸钙（简称硫膦酸钙）的合成工艺，重点考察了聚异丁烯硫膦酸（简称硫膦酸）、硫膦酸钙的合成条件。在硫膦酸合成中，考察了反应温度、反应时间、五硫化二磷（P2S5）加入量、催化剂加入量和水的加入量等工艺条件的影响，得到优化的工艺条件为：反应温度为T0，反应时间为10 h，P2S5加入量（与聚异丁烯质量比）为21%，催化剂加入量（与聚异丁烯质量比）为0.5％，水加入量（与聚异丁烯硫膦酸酐质量比）为0.10％；并通过钙化工艺得到低碱值硫膦酸钙。中型放大试验结果表明：合成硫膦酸、硫膦酸钙的工艺条件稳定，试验重复性好，所合成的硫膦酸钙碱值在40～50 mgKOH/g之间，磷质量分数大于0.9%，硫质量分数大于3.0%；产品具有良好的清净、分散、抗氧化性能，可以用于内燃机油中。     

清净剂对含ZDDP/MoDTC的基础油清净性及抗磨性能的影响

为了考察清净剂对含二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)和二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)组合抗磨减摩剂的基础油的影响,将高碱值合成磺酸钙(T106D)、高碱值合成磺酸镁(T107)、高碱值硫化烷基酚钙(T115B)作为清净剂分别按一种或几种添加到含ZDDP/MoDTC的基础油中,对油样进行曲轴箱模拟试验和四球机抗磨试验,并采用高倍扫描电镜（SEM）对油样试验件的钢球表面形貌进行表征。结果表明：曲轴箱模拟试验时间越长,清净剂对基础油的成焦抑制差异越明显,同时添加3种清净剂时ZDDP/MoDTC复配基础油具有最好的清净性,其中含有T107的基础油具有更低的成焦倾向;曲轴箱模拟试验后的油品进行四球机抗磨试验表明,3种清净剂对ZDDP/MoDTC复配基础油抗磨性能影响较小,引起抗磨性能变化的主要原因是MoDTC经高温后的稳定性下降;SEM对钢球表面形貌表征结果表明,清净剂会减弱ZDDP/MoDTC复配基础油对钢球试验件摩擦副表面的润滑修复作用。     

JMP在优化柴油清净剂配方中的应用

在实验室中考察了不同柴油清净剂对柴油清净性能的影响,并采用JMP软件确定了不同柴油清净剂的最佳复配方案。试验结果表明,借助JMP优化后的柴油清静剂配方有较好的清净性能,达到了较好的优化效果。     

胶溶剂在增进润滑油清净剂功能中的作用和应用研究

探讨了烷基水杨酸钙(T109)与烷基苯磺酸钙(T106)混兑产生共沉淀的原因，提出不同碱值烷基水杨酸钙和烷基苯磺酸钙的结构示意式和胶体胶束形态。概述了国内外研制和生产润滑油清净剂时使用的胶溶剂，其作用是调整清净剂化学结构和胶体胶束结构形态，增进清净剂剂间的相容性和协合效应，实现T109和T106混兑无沉淀目的。     

齿轮油添加剂复配效应的研究

用HQ－1试验机考察了P－N剂与T321复配体系的润滑性能，结果表明：P－N剂与T321复配，能产生协同效应，其中PN－2与T321复配，润滑性能最优。用31PNMR和FT－IR分析了P－N剂与T321间的液相反应，未发现有新的含磷化合物生成；用XPS、AES分析了摩擦表面膜的元素组成，发现生成含磷、硫、氮的化学反应膜；用EDAX分析了P－N剂与T321复配体系与铁的反应，首先发现氮元素能调节磷硫元素与铁的反应速度，使生成的磷酸轶、硫化铁达到最佳匹配。     

润滑油金属清净剂中碳酸盐含量的测定方法

设计了测定润滑油金属清净剂中碳酸盐与酸反应放出二氧化碳的实验装置，建立了测定金属清净剂中碳酸盐含量及碳酸盐碱值占总碱值份额的方法；对影响测试结果的因素进行了考察，确定了测试过程中的适宜操作条件。对各种常用金属清净剂进行测定，结果表明该方法能快速测定金属清净剂中碳酸盐含量，精确度较高，结果可靠，可为研究清净剂的碱性组分结构提供依据。     

有机膦酸类缓蚀剂与磷酸二氢锌复配体系的效果评价

以四乙烯五胺、甲醛和亚磷酸为原料合成了有机膦酸类缓蚀剂,与磷酸二氢锌复配,考察了有机膦酸类缓蚀剂与磷酸二氢锌质量比、复配体系加量、腐蚀时间、腐蚀温度及体系pH值对复配体系缓蚀效果的影响。结果表明．单独使用有机膦酸类缓蚀剂缓蚀率为76．92％,将有机膦酸类缓蚀剂与磷酸二氢锌按质量比3：1复配后,缓蚀率可达96．59％,复配缓蚀剂还具有用量少、稳定性好、耐温抗盐性好等优点。     

散射光浊度仪用于金属清净剂浊度的测定研究

采用HACH2100和M-151型散射浊度仪,对润滑油金属清净剂烷基苯磺酸钙、硫化烷基酚钙、烷基水杨酸钙、环烷酸钙样品的浊度进行测定及研究。结果表明,用HACH2100AN测定时,随着样品中金属清净剂浓度的增加,浊度呈现增加、减少、有最大值3种变化趋势,其中转换模式开启时增加的数量多,当样品中清净剂质量分数为20%时,仪器的测定结果更加接近真实值。此外,考察了基础油种类、样品温度对测定结果的影响,发现随着基础油种类变化,测定结果有较大的变化,温度的变化对浊度影响不大。最后结合润滑油金属清净剂胶体颗粒尺寸测定数据,验证了HACH2100测试方法的可靠性。     

散射光浊度仪测定金属清净剂浊度的研究

采用HACH2100AN和M-151型散射浊度仪,对润滑油金属清净剂烷基苯磺酸钙、硫化烷基酚钙、烷基水杨酸钙、环烷酸钙样品浊度进行测定及研究。结果表明,用HACH2100AN测定时,随着样品金属清净剂浓度的增加,浊度呈现增加、减少、有最大值3种变化趋势,其中转换模式开启时增加的数量多,当样品中清净剂质量分数为20%时,仪器的测定结果更加接近真实值。此外,考察了基础油种类、样品温度对测定结果的影响,发现随着基础油种类变化,测定结果有较大的变化,温度的变化对浊度影响不大。最后结合润滑油金属清净剂胶体颗粒尺寸测定数据,验证了HACH2100AN测试方法的可靠性。     

齐鲁乙烯污水处理场A/O工艺调试与优化

齐鲁乙烯污水处理场升级改造后,承担着乙烯新区47套化工装置及周边地方40余家化工企业的石化废水处理任务。改造后的污水处理场对含低盐石化废水采用缺氧-好养生物处理工艺(A/O工艺)与絮凝过滤工艺进行处理。建立中试装置,研究了A/O工艺对石化废水中有机物与NH3-N的去除效果。考察了系统受到有毒有害物质及高浓度进水COD,NH3-N等冲击时的去除效果,以此评估工业化装置的抗水质波动及抗冲击负荷的能力。结果表明,A/O系统具有耐有毒有害物质的能力,对水质波动的冲击负荷具有较好的抵抗能力。在COD进水质量浓度为250～500 mg/L,NH3-N质量浓度为16～105 mg/L,COD与NH3-N的去除率均达到90%以上;出水满足《山东省小清河流域水污染物综合排放标准》DB 37/656—2006,即COD质量浓度小于等于60 mg/L,NH3-N质量浓度小于等于6 mg/L。     

电化学氧化-超滤组合工艺在炼油厂水处理中的应用

用电化学氧化-超滤组合工艺对炼油二级出水进行了处理和回用研究。结果表明，电化学氧化法可降解炼油二级出水中的COD和NH3-N。氯离子浓度、电流密度和电解液流速对COD和NH3—N的去除影响很大。在NaCl质量浓度为500mg／L、电流密度为10mA／cm^2、流速为18mL／min时，电解40min后，COD质量浓度降为20mg／L，NH3-N质量浓度降为3．02mg／L，直流电耗为2．18kWh／t，满足炼油废水回用标准。研究结果表明，这种组合工艺在炼油二级出水处理和回用中的应用前景非常广阔。     

流态化复合载体生物膜工艺处理高含盐炼油污水的研究

流态化复合载体生物膜(FCBR)工艺使用中国石化石油化工科学研究院专利复合载体,可使生化反应器中的微生物浓度较常规流态化生物膜工艺增加近1倍,有效提高了生化处理能力和抗水质冲击能力,适用于处理高含盐炼油污水。某炼油厂的现场连续试验结果表明,在水力停留时间仅为厂内现有生化处理单元50%的情况下(20h),当进水COD质量浓度为185~620mg?L、氨氮质量浓度为18~60mg?L时,FCBR出水的COD质量浓度可降至150mg?L以下,氨氮质量浓度不超过11mg?L,悬浮物质量浓度基本不超过80mg?L,处理效果明显优于现有生化单元,同时具有较强的抗水质冲击能力,可稳定满足后续催化氧化单元的要求,具有工业化应用前景。     

难生物降解炼油污水的“催化氧化+曝气生物滤池”处理技术研究

为解决炼油企业高浓度污水经"隔油+气浮+生化"的传统工艺处理时外排水难以稳定达标的问题,针对该类污水难生物降解的特点,采用"催化氧化+曝气生物滤池"组合处理工艺进行了中试研究。结果表明,利用·OH强氧化反应处理的污水经曝气生物滤池生化处理后,出水中COD、氨氮浓度、油浓度、悬浮物浓度的平均值分别为51.2,5.3,2.3,27 mg/L,COD降低率为83.1%,氨氮、油和悬浮物的平均去除率分别为80.1%,73.4%,61.6%,主要水质指标均达到国家一级排放标准。该技术不需改建炼油厂现有污水处理系统,可实现工业化应用。     

曝气生物流化床工艺处理高氨氮废水

采用曝气生物流化床工艺,对NH4+—N质量浓度为90～140 mg/L,化学需氧量为130～200 mg/L,pH值为6～7的工业废水进行了处理。结果表明,在微生物加入量为130 mg/L,pH值为8,水力停留时间为5 d,曝气量为0.9 L/min的最佳条件下,NH4+—N去除率可以达到93%。处理后的水质达到GB 8978—96要求。     

电解氧化法处理采油废水

采用电解氧化法,以析氯阳极与铁阴极为工作电极,在电流密度为15 mA/cm2,电解时间为80 min,水板比为0.10 cm2/cm3,废水呈弱碱性,极板间距为10 mm的条件下,对pH值为7.0,CODCr为476.0 mg/L,NH3-N为53.6 mg/L的采油废水进行电解处理。结果表明,CODCr去除率为73.2%,NH3-N去除率为98.5%,能够达到GB 8978—1996二级排放标准的要求。     

超重力氨法烟气脱硫工艺实验研究

在超重力旋转填料床中,以(NH4)2SO3-NH4HSO3混合溶液作为吸收剂,对模拟烟气中的SO2进行吸收实验研究。考察了吸收液pH值、旋转填料床转速、液气比及入口SO2浓度对脱硫率的影响。实验结果表明:SO2脱除率随着吸收液pH值、旋转填料床转速和液气比的增大而增大,随着入口SO2浓度的增大而减小。并得出了适宜的操作条件为:超重力旋转床转速1000r/min,液气比(L/G)为3L/m3～4L/m3,吸收液pH值为6.0～6.5,入口φ(SO2)在1000×10-6以下,在此条件下,脱硫率可以稳定在95%以上。     

碱性污水生物催化氧化预处理工业试验

采用生物催化氧化预处理新工艺对炼油厂的碱性污水进行工业试验.结果表明:二级生物催化氧化反应工艺比单级氧化反应工艺效果好.当炼油厂碱性污水CODcr为500～4 500mg/L,硫化物为94～800mg/L,挥发酚为70～800mg/L时,采用二级生物催化氧化工艺,在水力停留时间HRT=3～6 h,曝气量为16 m3/h条件下,碱性污水的硫化物去除率平均可达95%以上,出水中硫化物浓度仅为3 mg/L左右,CODcr、酚和油的去除率均达60%以上,达到了预处理目的.工业试验为工艺设计和工业运行提供了有关操作参数.     

A/O流化床生物膜反应器处理煤制乙二醇污水工业应用研究

煤制乙二醇污水是一种典型的煤化工污水,常规生化方法难以稳定处理,运行成本高。A/O流化床生物膜反应器具有微生物浓度高、容积负荷和污泥负荷高、传质快、耐冲击负荷能力强、处理效果好等特点,利用A/O流化床生物膜反应器处理煤制乙二醇污水,考察了C/N比、水力停留时间、硝态液回流比等运行条件对污水处理效果的影响,并对A/O流化床生物膜工艺和传统A/O池工艺进行了经济技术分析。结果表明：在C/N比为3.5~5.0、好氧反应器水力停留时间为10~21 h、硝态液回流比为1.5~4.5的条件下,装置运行效果最佳,出水平均COD为 18.3 mg/L,氨氮质量浓度为 4.7 mg/L,总氮质量浓度为19.3 mg/L;与传统A/O池工艺相比,废气排放量减少80%,剩余污泥量减少43%,工程投资节约16%,运行成本降低30%。     

普通活性污泥法脱氮的影响因素

研究了w(化学需氧量)/w氨氮)、pH值和碱度对普通活性污泥法脱氮的影响，并对试验结果进行了分析。结果表明，随着w(化学需氧量)/w(氨氮)的升高，氨氮去除率下降，平均为39％。系统最适宜的pH值为7．6，进水的最佳碱度约为350mg/L。