含盐溶液汽液平衡预测(Ⅰ)——Pitzer模型的扩展及其在多元体系中的应用

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法.对Pitzer(1980)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出该参数后,可用于含盐体系各种温度下汽液平衡的预测.关联了40个二元电解质水溶液及7个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算6个水盐体系和2个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测5个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K和1.92kPa.     

含盐溶液汽液平衡预测

本文提出一种新的预测含盐溶液汽液平衡的方法。对Pitzer(1980年)模型进行扩展后,将其简化成单参数形式,推广至多元电解质溶液;经过适当假定,得到计算含盐挥发性强电解质和水体系及含盐水醇体系的活度系数公式,这些公式仅含有二元相互作用参数;由二元溶液的活度关联出参数后,可用于含盐体系各温度下汽液平衡的预测。关联了四十个二元电解质水溶液及七个电解质甲醇溶液298.15K时的简化Pitzer方程的单参数;用以推算六个水盐体系和二个甲醇盐体系在320-403K的蒸汽压,得到满意的结果,182个数据点的平均偏差小于0.65kPa;用以预测五个不同类型的含盐三元体系的等温、等压汽液平衡,所得的平均偏差对于汽相组成、沸点、压力分别为0.015、1K、1.92kPa。     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅱ)参数的物理意义及估算

本文讨论了笔者(Ⅰ)报提出的简化Pitzer(1980)模型中单参数的物理意义,发现该参数与水化数成正比,据此得出由离子半径预测单参数的关联式.最后预测了373.15K电解质水溶液的过量焓,从而在理论上验证了该单参数与温度的关系.     

含盐溶液汽液平衡预测(Ⅱ)参数的物理意义及估算

本文讨论了笔者(Ⅰ)报提出的简化Pitzer(1980)模型中单参数的物理意义,发现该参数与水化数成正比,据此得出由离子半径预测单参数的关联式.最后预测了373.15K电解质水溶液的过量焓,从而在理论上验证了该单参数与温度的关系.     

含盐多元体系汽液相平衡数据测定及预测

对甲醇／乙醇/水／NH_4NO_3四元体系中的有关含盐二元汽液相平衡数据进行了测定及关联．提出用化学滴定──色谱分析联合法确定含盐液相组成．关联所得的最佳参数用于该体系三元及四元汽液相平衡数据的预测,并与实验值作了比较．结果表明,预测值与实验值符合良好．     

SHBWR汽-液平衡模型及其在多元精馏计算中的应用(二)

本文(二)为SHBWR汽-液模型在多元精馏计算中的应用,文中介绍了塔的模型、独立变量的指定、基本方程组、物料平衡三对角矩阵的求解、全塔计算步骤和程序应用情况,并附计算实例和与生产数据的比较。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

含盐体系汽液平衡数据的检验

引　言在含盐体系ＶＬＥ实验中 ,数据精确度一般比无盐体系差 ,其检验更为必要 .为对含盐体系ＶＬＥ数据进行检验 ,Ｊａｑｕｅｓ与Ｆｕｒｔｅｒ[1] 曾将虚拟二元法与Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ法相结合提出一个饱和盐溶液恒压ＶＬＥ数据的检验方法 .该方法不仅在应用上有较大局限 ,其理论依据也是近似性的 .目前文献中积累了许多盐未饱和条件下的ＶＬＥ数据 ,其中绝大部分是在双液比固定条件下测定的 .由于缺少检验方法 ,以致这些数据在测定及使用过程中均未能得到检验 .对无盐体系而言 ,Ｇｉｂｂｓ -Ｄｕｈｅｍ方程可以作为ＶＬＥ数据普遍满足的必…     

SHBWR汽-液平衡模型及其在多元精镏计算中的应用(一)

本文(一)介绍了SHBWR汽-液平衡模型和状态方程密度根的求解,介绍了泡点、露点、部分汽化、部分冷凝、绝热闪蒸的计算。     

含盐体系汽液平衡的热力学一致性检验

将拟二元方法与Barker法相结合可从三元含盐体系的P-T-x数据推算相应的平衡汽相组成,逐点比较其推算值与实测值,即可检验汽液平衡数据的热力学一致性.具体地对醇(乙醇、异丙醇)-水-盐(氯化钙、醋酸钾)体系的等压汽液平衡数据进行了热力学一致性检验,所得结果满意.含盐溶液P-T-x推算汽相组成的成功,为改进含盐溶液汽液平衡的测试手段创造了条件.     

缔合体系汽-液平衡的研究(Ⅰ)——二元缔合体系

本文给出了含缔合组分二元体系汽-液相平衡的热力学模型,本模型假定相同缔合分子间发生二分子、三分子及四分子缔合;不同缔合分子间发生二分子缔合;并考虑了汽相的非理想气体行为。用其计算了二元体系甲酸-水、乙酸-水、丙酸-水、甲酸-乙酸、乙酸-丙酸及甲酸-丙酸的液相活度系数的实验值,其计算值由Wilson方程或McCann方程给出。结果表明,本热力学模型对上述体系是适用的。     

尿素溶液分离体系的汽液平衡

以NH3,CO2为原料的合成尿素溶液中含有NH3,CO2,H2O,NH2 CONH2等组分,在减压解吸、蒸发等过程中都需要NH3-CO2-H2O-NH2 CONH2无尿素反应体系的汽液平衡计算.文中采用文献中NH3-CO2-H2O体系以及上述四元体系在温度为60-160℃、压力小于3.0 MPa、液相NH3摩尔分率小于...     

PSRK模型的修正混合规则及其应用于聚合物溶液汽液平衡的预测

To extend the PSRK (predictive Soave-Redlich-Kwong equation of state) model to vapor-liquid equilibria of polymer solutions, a new EOS-gE mixing rule is applied in which the term ∑xiln(b/bi) in the PSRK mixing rule for the parameter a, and the combinatorial part in the original universal functional activity coefficient (UNIFAC) model are cancelled. To take into account the free volume contribution to the excess Gibbs energy in polymer solution, a quadratic mixing rule for the cross co-volume bij with an exponent equals to 1/2 is applied [bij^1/2=1/2(bi1/2 bj1/2)]. The literature reported Soave-Redlich-Kwong equation of state (SRK EOS) parameters of i3 - 2- pure polymer are employed. The PSRK model with the modified mixing rule is used to predict the vapor-liquid equilibrium (VLE) of 37 solvent-polymer systems over a large range of temperature and pressure with satisfactory results.     

PSRK模型的修正混合规则及其应用于聚合物溶液汽液平衡的预测

To extend the PSRK(predictive Soave-Redlich-Kwong equation of state)model to vapor-liquid equilibria of polymer solutions,a new EOS-gE mixing rule is applied in which the term ∑ xi ln(b/bi)in the PSRK mixing rule for the parameter a,and the combinatorial part in the original universal functional activity coefficient(UNIFAC)model are cancelled.To take into account the free volume contribution to the excess Gibbs energy in polymer solution,a quadratic mixing rule for the cross co-volume bij with an exponent equals to 1/2 is applied [b1/2 ij= 1/2(b1/2 i b1/2 j)].The literature reported Soave-Redlich-Kwong equation of state(SRK EOS)parameters of pure polymer are employed.The PSRK model with the modified mixing rule is used to predict the vapor-liquid equilibrium(VLE)of 37 solvent-polymer systems over a large range of temperature and pressure with satisfactory results.     

含缔合组分多元体系汽液平衡的研究及数理统计方法的应用(二)——数理统计方法在含缔合组分四元体系汽液平衡数据关联中的应用

本文对UNIQUAC模型做了一些探讨,采用配位数Z=Z(T)的关系式及新的分子参数r、q,用UNIQUAC方程根据最大似然原理的计算方法关联了四元体系(甲酸-乙酸-水-乙酸甲酯)的汽液平衡数据,改善了关联精度。     

应用局部组成模型关联含盐体系饱和蒸汽压及预测含盐多元体系VLE数据

含盐体系的精馏和萃取取精馏由于效率高、耗能低等特点,受到人们的普遍关注.含盐体系汽液相平衡的研究色受到了相应的重视.不同研究学者对食盐体系VLE数据的关联及预测提出了不同的方法.这些方法是以含盐三元VLE数据为基础的关联方法.与上述方法不同的另一种预测方法,是以含盐饱和蒸汽压数据为基础,作为二元VLE数据,仿照一般非盐体系VLE数据的处理方法,根据液相活度系数模型可由二元数据预测多元数据的特点,来预测含盐体系多元VLE数据.Glugla等用UNIQUAC模型对一价盐体系做了研究.而其它模型对一价、二价盐及有机盐的饱和蒸汽压关联精度如何,以及在关联、预测中精度是否有差别,均需要进一步探讨.     

应用局部组成模型关联含盐体系饱和蒸汽压及预测含盐多元体系VLE数据

<正>含盐体系的精馏和萃取取精馏由于效率高、耗能低等特点,受到人们的普遍关注.含盐体系汽液相平衡的研究色受到了相应的重视.不同研究学者对食盐体系VLE数据的关联及预测提出了不同的方法.这些方法是以含盐三元VLE数据为基础的关联方法.与上述方法不同的另一种预测方法,是以含盐饱和蒸汽压数据为基础,作为二元VLE数据,仿照一般非盐体系VLE数据的处理方法,根据液相活度系数模型可由二元数据预测多元数据的特点,来预测含盐体系多元VLE数据.Glugla等用UNIQUAC模型对一价盐体系做了研究.而其它模型对一价、二价盐及有机盐的饱和蒸汽压关联精度如何,以及在关联、预测中精度是否有差别,均需要进一步探讨.     

运用EVLAC模型推算二元与多元体系的汽液平衡数据

运用EVLAC模型由二元恒温VE-x数据推算25个二元体系的76组恒温γ-x数据,γ的相对均方根偏差为0.27～3.7％;推算了其中六个二元体系的12组恒压汽液平衡数据,t的平均绝对偏差为0.1～0.5℃,y的平均绝对偏差为0.0022～0.0092摩尔分率;同时由二元数据推算了一个三元体系的四组恒温γ-x数据,γ的相对均方根偏差为1.7～2.1％。