精草铵膦绿色生物合成技术及应用前景

高效、低毒的灭生性除草剂草铵膦是世界第二大转基因作物耐受除草剂。草铵膦具有L-型和D-型2种对映异构体,但只有L-型具有除草活性。精草铵膦即L-草铵膦,除草活性是DL-草铵膦的2倍,其产业化合成工艺受到广泛关注。通过比较精草铵膦各合成技术的优缺点,生物合成工艺具有显著优势,同时介绍了精草铵膦近年市场概况并分析了其发展趋势。     

新型除草剂精草铵膦对柑橘园杂草的田间防效

[目的]为评价新型除草剂精草铵膦对柑橘园杂草的田间防效。[方法]采用定向茎叶喷雾法,分别于2018、2019年进行了10%精草铵膦钠盐可溶液剂的田间小区试验。[结果]10%精草铵膦钠盐可溶液剂570~870 g a.i./hm^2对柑橘园阔叶杂草、禾本科杂草均具有较好的防效,药后30 d,总草株防效和鲜重防效分别为94.9%~98.8%、95.0%~98.5%,与对照药剂200 g/L草铵膦水剂1400 g a.i./hm^2处理相当。[结论]精草铵膦可作为防治柑橘园或非耕地杂草的高效低用量药剂,具有较好的推广应用前景。     

化学法合成精草铵膦的研究进展

草铵膦具有L-型和D-型2种对映异构体,其中精草铵膦(L-型)的除草活性是外消旋混合物的2倍,精草铵膦合成受到了广泛关注。根据专利及文献报道,基于手性中心不同的构建方式,对精草铵膦的化学合成方法进行了综述。     

精草铵膦原药高效液相色谱分析方法研究

精草铵膦是一种广谱触杀型除草剂。采用高效液相色谱法,以硫酸铜+乙腈+水为流动相,使用SUMICHIRAL OA-5000L为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在254 nm波长下对精草铵膦原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为0.994 4,标准偏差为0.032,变异系数为0.035%,平均回收率为99.50%。     

10%精草铵膦铵盐SL的UPLC-MS/MS分析方法

[目的]建立10%精草铵膦铵盐可溶液剂的超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)定量分析方法。[方法]使用Zorbax SB-C18色谱柱,流动相为0.1%甲酸水-乙腈,流速为0.3 m L/min,在多反应监测(MRM)模式下进行正离子扫描,测定样品中精草铵膦的含量。[结果]在0.005~0.5 mg/L的质量浓度范围内,方法线性相关性良好,相关系数R2为0.9996,标准偏差为0.056,变异系数为0.56%,加标回收率在97.82%~100.84%之间。[结论]该方法操作简便、准确度和精密度高,适用于10%精草铵膦铵盐可溶液剂的定量分析。     

D-草铵膦的除草活性研究

采用室内盆栽法,测定了D-草铵膦对麦苗的抑制作用以及对马唐、牛筋草、苘麻、反枝苋的除草活性,比较评价了L-草铵膦和D-草铵膦的除草活性.试验结果发现D-草铵膦具有一定除草活性,尤其对马唐有相对较高的防效.D-草铵膦对马唐、牛筋草、苘麻、反枝苋的除草活性分别为L-草铵膦的0.33、0.09、0.10、0.001倍.     

苯嘧磺草胺和精草铵膦对非耕地杂草的联合作用

明确苯嘧磺草胺和精草铵膦混用对非耕地杂草的联合作用，为2者混用提供科学依据。在温室条件下，采用整株生物测定法测定了2种除草剂混配对小飞蓬、龙葵、牛筋草和马唐的茎叶除草活性，用Gowing法评价了混用后的联合作用效果。结果表明，苯嘧磺草胺与精草铵膦混用防除小飞蓬、龙葵、牛筋草和马唐，联合作用表现为相加作用或增效作用，其中对龙葵、牛筋草和马唐的联合作用表现为增效作用的混配比为1∶2、1∶4、1∶8，且1∶4的组合数最多。苯嘧磺草胺和精草铵膦混用组合混配比1∶2～1∶8较为合适，且以1∶4最佳。     

草铵膦的合成

草铵膦是一种具有部分内吸作用的非选择性除草剂,可防除一年生和多年生的双子叶及禾本科杂草,我们以三氯化磷为原料,经多步反应,合成了目标产物一草铵膦。     

草铵膦述评

草铵膦是广谱、苗后、非选择性除草剂,在我国尚未工业化生产.述评了草铵膦的开发、特性、代谢与降解、作用机制及转基因抗草铵膦作物的发展.     

浅析草铵膦的前景和剂型发展

草铵膦属于次膦酸类高效、低毒、对环境友好的非传导灭生性除草剂,随着耐除草剂的转基因作物技术快速发展,草铵膦的使用也跟着水涨船高。特别是在国内,百草枯即将被禁止使用,草铵膦行情看好。文章仅粗略的分析草铵膦的应用前景及今后剂型的发展。     

生物法合成L-草铵膦的研究进展

草铵膦是一种广谱、低毒、非选择性的除草剂,也是全球第二大转基因作物耐受除草剂,应用前景十分广阔。草铵膦具有两种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。全面综述了已报道的生物法制备单一手性对映体L-草铵膦的生产工艺,从起始原料和所用酶系2个方面进行分类。通过比较各生物法工艺的优缺点,探讨了生物法工业化生产L-草铵膦的可行性,并对其进一步的发展方向提出了展望。     

草铵膦合成工艺的改进研究

对草铵膦的合成工艺进行改进。以γ-丁内酯和亚硝基正丁酯为原料,所得肟化产物,经过钯碳催化氢化成胺,氨基乙氧羰基保护得到(2-氧代四氢呋喃-3-基)氨基甲酸乙酯。该中间体开环氯化后与甲基亚磷酸二乙酯反应生成的膦酰化中间体,经酸化水解、氨化得到产物草铵膦。反应总收率为28.6%。相对于其他草铵膦合成路线,本路线具有污染较少,产率较高,反应条件比较温和等优点,具有一定的工业化潜力。     

L-草铵膦的合成

介绍了除草剂L-草铵膦的一种合成工艺。在氢氧化钠的作用下,DL-草铵膦与手性辅基、NiCl_2·6H_2O络合形成配位化合物,该配位化合物再经水解得到L-草铵膦。反应总收率达到94%,产品光学纯度为96%。手性辅基、NiCl_2·6H_2O可回收利用。该制备工艺反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。     

AES在草铵膦水剂中的应用研究

将阴离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)添加到草铵膦水溶液中,考察了配制得到的草铵膦制剂的低温和热贮稳定性,并对其表面张力、渗透力和药效等性能进行测定。实验发现,当配方组成为草铵膦母药20%、AES 20%时,制剂的低温和热贮稳定性符合水剂的质量技术指标,表面张力大大降低,渗透力大大提高,且对牛筋草和空心莲子草有较高的生物活性。     

离子色谱法测定草铵膦含量

[目的]建立草铵膦原药和草铵膦水剂的离子色谱定量分析方法.[方法]采用8 mol/L氢氧化钾水溶液为流动相,AS-11离子色谱柱(含AG-11保护柱)以及电导检测器对其有效成分草铵膦进行外标法定量分析.[结果]方法线性相关系数为0.9995(50～250 mg/L),标准偏差均小于0.08,变异系数均小于0.15％,平均回收率为100.26％.[结论]该方法可用于测定草铵膦原药或草铵膦水剂中的有效成分,具有精密、准确、简便易行的特点.     

草铵膦合成技术的研究进展

自2016年以来,随着百草枯开始禁用及抗草甘膦转基因作物的迅速增长,草铵膦作为一种高效、低毒、非选择性除草剂,将得到大规模的应用.简要综述了生物合成法、阿布佐夫(Arbuzov)合成法、盖布瑞尔(Gabriel)-丙二酸二乙酯合成法、高压催化合成法、低温定向合成法、斯垂克-泽林斯基(Strecker)法合成草铵膦的研究...     

草铵膦的合成研究进展

草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂,是目前转基因抗性作物理想的除草剂,应用前景非常广阔。草铵膦具有2种对映异构体,但只有L-构型具有除草活性。根据相关文献及专利报道,综述了草铵膦及L-草铵膦的合成研究进展。     

L-型草铵膦高效体的合成

草铵膦L-型比其DL-型的除草活性高一倍,其高效体L-型的合成更有意义.本文主要介绍了L-型草铵膦的几种合成方法,并比较了这几种合成方法的优缺点,提出了合成高效草铵膦的经济方法.     

草铵膦原药的高效液相色谱分析

采用液相色谱法,以甲醇和磷酸二氢钾水溶液为流动相,使用partisl SAX为填料的不锈铜柱（强阴离子交换柱）和紫外检测器,对草铵膦的含量进行分析。标准偏差为0．29％,变异系数为0．30%,吸收率为99．54％,线性相关系数为0.9998。