S Zorb装置生产国V汽油的实践

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司S Zorb装置生产国V汽油时在操作上做出的调整及装置运行情况,指出了影响装置长期稳定生产国V汽油的主要因素和对策.通过调整操作和细化、强化吸附剂管理、严密监控再生器操作、提高关键设备的维护和管理水平等措施,装置分别经受住了超负荷运行、原料总硫大幅上升等情况的考验,能稳定生产硫质量分数不大于8 μg/g的国V汽油.期间原料硫质量分数平均为271 μg/g(最高达600μg/g),精制汽油RON损失小于0.9单位,抗爆指数损失小于0.5单位.证明装置能长期稳定生产超低硫含量的国V标准汽油.     

GARDES工艺技术在汽油加氢脱硫装置生产国Ⅴ排放标准汽油组分中的应用

介绍了中国石油大庆石化公司（简称大庆石化）炼油厂汽油加氢脱硫装置应用GARDES工艺技术生产满足国Ⅴ排放标准汽油组分的工业实践。通过GARDES工艺技术,汽油加氢脱硫装置的混合汽油产品硫质量分数能够降低至5 μg/g、硫醇硫质量分数能够降至4 μg/g、烯烃含量能够降至30.1%、RON损失为1.3个单位,满足了汽油池调合国Ⅴ标准汽油的要求,解决了大庆石化,汽油质量升级的问题。     

S Zorb装置汽油辛烷值损失偏大的原因分析与措施

简述S Zorb工艺技术原理、特点,针对中国石化齐鲁分公司S Zorb装置开工以来汽油辛烷值损失较大的问题,从反应温度、反应压力、质量空速、吸附剂硫含量方面进行了分析。根据分析结果对装置操作进行调整,汽油辛烷值损失偏大问题得到了较大改善,装置效益增加。     

S Zorb装置降低汽油辛烷值损失的探索与实践

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司150 kt/a S Zorb装置首次开工运行后,因加工负荷及进料硫含量低,装置出现汽油脱硫率过高、产品硫含量过低、汽油辛烷值损失大的问题.经过不断探讨,摸索出吸附剂“大硫差、小循环量”的操作方法.采用吸附剂低活性、高空速、降低氢油比、提高反应温度等操作条件,不仅可将汽油脱硫的辛烷值（RON）损失由0.9～1.3降至0.5个单位以下,同时也减少吸附剂细粉生成,降低剂耗,减小程控阀、膨胀节、过滤器等关键设备的磨损,延长设备运行周期,降本增效.     

满足国Ⅴ汽车排放标准汽油的生产技术路线

介绍中国石化北京燕山分公司已实现工业化的催化裂化汽油加氢精制和吸附脱硫工艺的技术特点和工业应用情况,以及北京地方标准汽油的生产现状和满足国V汽车排放标准汽油的生产技术路线,并提出炼油系统下一步扩能改造的建议。总的来看,该公司汽油生产装置结构合理,超低硫汽油组分资源充足,采用的S Zorb工艺与传统的汽油加氢脱硫工艺相比,在达到相同的汽油脱硫率时汽油辛烷值损失小,氢耗和能耗低,可满足国V汽车排放标准汽油的生产要求。     

汽油吸附脱硫装置生产京Ⅴ标准汽油的成效

北京地区自2012年5月31日起执行第五阶段车用汽油标准(即京Ⅴ标准),其中对汽油的硫含量和辛烷值等指标提出了新的要求.为了保证占汽油总量80％ ～ 85％的催化裂化汽油能够满足京V标准顺利出厂,作为中国石油化工股份有限公司沧州分公司催化裂化汽油脱硫的重要装置——汽油吸附脱硫装置经过一系列优化调整后,保证了汽油吸附脱硫装置的产品质量.     

S Zorb装置长周期生产低硫含量汽油的影响因素及对策

比较了中国石化上海高桥分公司S Zorb装置正常生产满足沪Ⅵ排放标准的汽油和生产满足相当于欧Ⅴ排放标准的汽油(硫质量分数不大于10μg/g)时操作参数的调整以及运行情况,总结了装置长周期生产低硫含量汽油的影响因素,并提出了相应的对策。影响长周期生产低硫含量汽油的主要因素有原料性质和进料量的波动、吸附剂循环不畅、阀门设备故障以及反应器过滤器寿命等。在严格控制原料性质并做好设备维护的情况下,S Zorb装置可长周期生产低硫含量汽油。     

新建汽油加氢装置适应油品升级的工程实践

以某炼油厂新建900 kt/a催化汽油加氢脱硫装置为例,介绍采用选择性加氢脱硫技术如何降低催化汽油中的硫含量,以满足目前国Ⅳ汽油硫质量分数小于50μg/g标准要求;并针对目前汽油质量升级步伐的加快,介绍了在新建催化汽油加氢脱硫装置中不仅在现阶段满足国Ⅳ汽油标准要求,而且在不改动主体设备的前提下平稳过渡到国Ⅴ汽油硫质量分数小于10μg/g标准的设计思路。其主体设备如反应器、加热炉根据处理量和负荷采用"一步到位"的设计方法;而循环氢压缩机和新氢压缩机则根据机型的大小分别采取了"预留位置"和"一步到位"的设计方法。由此不仅满足目前的生产要求,也为将来向国Ⅴ汽油的顺利升级奠定了基础。     

齐鲁S Zorb装置生产京Ⅴ汽油总结

简要介绍齐鲁S Zorb汽油吸附脱硫装置运行情况及为生产京Ⅴ汽油组分所进行的工艺操作调整。结果表明,S Zorb装置能够生产硫含量低于10 mg/kg的京Ⅴ汽油组分。     

催化汽油加氢脱硫装置国Ⅴ升级改造设计

某炼厂已投产的90×10~4 t/a催化汽油加氢脱硫装置原设计为满足国Ⅳ汽油标准的要求而建。同时,为了应对汽油升级步伐的加快,使其将来可以平稳过渡至国Ⅴ汽油生产,设计中兼顾了国Ⅴ汽油的生产工况。其主体设备如反应器、加热炉采用一步到位的设计方法,而循环氢压缩机和新氢压缩机则根据机型的大小分别采取了预留位置和一步到位的设计方法。由此,不仅可满足目前的生产要求,也为将来国Ⅴ汽油的顺利升级奠定了基础。但由于加工原油的品种发生了变化,在进行国Ⅴ汽油升级改造时,催化汽油的硫质量分数由150×10~(-6)升高至200×10~(-6),分馏塔的切割比例与原设计国Ⅴ工况相比由4∶6变成了3.5∶6.5。结合新国Ⅴ工况下操作条件的变化及实际装置运行过程中遇到的问题,对该装置进行了增加1台加氢后处理反应器、增加1台循环氢压缩机、更换加热炉燃烧器、更换循环氢脱硫塔塔盘以及冷换设备等措施,顺利完成本次改造。     

S-Zorb装置生产京Ⅴ汽油实践

介绍了燕山分公司S-Zorb装置生产京Ⅴ汽油的运行情况,控制加工量和原料硫含量,可以连续生产出硫质量分数低于8μg/g的京Ⅴ汽油调合组分。指出了影响产品硫含量的主要因素及解决措施。影响产品硫含量的主要因素包括原料性质、吸附剂循环情况、吸附剂活性等。采取的措施:加强原料管理,尽量控制上游FCC汽油硫含量,避免原料硫含量大幅度波动,同时加强原料中杂质的监控;提高氢气质量,循环氢系统增加脱氯设施,采用纯度更高的PSA氢气;加强吸附剂的管理;提高关键设备运行可靠性。     

国产吸附剂在S Zorb汽油吸附脱硫装置上的工业应用

介绍了由中国石化石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂南京分公司生产的国产S Zorb专用吸附剂在中国石化北京燕山分公司1.2Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置上的工业应用情况。结果表明,以催化裂化汽油为原料,在反应-再生系统内全部使用国产吸附剂,通过精细操作及吸附剂的预硫化,有效地避免了反应器"飞温"情况的发生,开工过程中各项工艺参数保持稳定。装置运行平稳后,国产吸附剂表现出高的脱硫活性,可将汽油产品的硫质量分数控制在8gμ/g以下,汽油硫含量完全达到了京Ⅴ排放标准的要求。     

优化GARDES工艺技术生产国Ⅴ汽油

介绍了中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司炼油厂应用GARDES工艺技术建设的汽油加氢脱硫装置在生产国Ⅴ汽油期间的关键工艺参数及优化措施,包括分馏单元轻、重汽油切割点的选择和分馏精度的控制、加氢脱硫单元各参数的控制。结果表明,对GARDES工艺技术中关键工艺参数进行优化控制,可以在满足脱硫和降烯烃的基本要求的同时,达到降低研究法辛烷值损失和低能耗运行的目的。可由硫质量分数约95μg/g、烯烃体积分数约40%的原料生产出硫质量分数低于12μg/g、烯烃体积分数低于29%的汽油产品,同时,产品的辛烷值损失约为1.2单位,装置能耗约为698.1 MJ/t,为长期稳定生产国Ⅴ汽油积累了经验。     

1.2 Mt/a S Zorb装置生产超低硫清洁汽油运行概况

介绍了中国石化北京燕山分公司S Zorb装置生产满足京Ⅴ标准的汽油的运行情况。通过对装置加工负荷、原料硫含量进行控制,对吸附剂的反应-再生循环参数进行优化,可以连续稳定地生产硫质量分数低于8 μg/g的满足京Ⅴ排放标准要求的汽油调合组分。同时也对影响装置稳定生产的主要因素进行了分析,提出了相应的对策。     

MTBE降硫与国Ⅴ汽油生产

介绍了MTBE中硫的来源和形态,从整体上分析了脱硫后液化石油气在气体分馏装置和MTBE装置的富集现象,提出了浓缩倍数的概念。以催化汽油、重整汽油和MTBE三组分作为调合组分时,要满足调合汽油硫质量分数小于10μg/g的要求,重整汽油与MTBE的加入比例应满足(2.1～5.3)∶1。以某炼油厂实际情况为例,用PIMS程序模拟调合国Ⅴ95号汽油,当MTBE和催化汽油以及国Ⅴ调合汽油目标硫含量相同时,加入MTBE量最大,调合方案最灵活,经济效益最好;重整汽油加入量随着MTBE硫含量的增加而增加,MTBE加入量则不断减少,直至几乎不能加入(仅为1.5%);MTBE硫含量目标控制值受催化汽油硫含量变化的影响较大,以MTBE加入量的下限(8%)为判断依据,催化汽油硫质量分数由10μg/g降至8μg/g,MTBE硫质量分数目标控制值可由12μg/g放宽至30μg/g。但降低催化汽油的硫含量,可能导致辛烷值的下降。据此提出了如下降硫措施:采用优化MTBE原料、改进脱硫装置操作的方法,使MTBE硫质量分数降低到15～60μg/g;采用MTBE产品再蒸馏或C4原料蒸馏方法脱硫,可使MTBE硫质量分数降到10μg/g。经过比较认为,MTBE产品再蒸馏优于C4原料蒸馏。     

采用Zorb技术及在线优化调和技术生产国Ⅳ标准汽油

中国石化安庆分公司以3套催化裂化装置产汽油(以下简称催Ⅰ～催Ⅲ)为主要原料,采用吸附脱硫(S-Zorb)技术和在线优化调和技术进行成品汽油生产。结果表明,以S-Zorb汽油(催Ⅰ～催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)为主调和油,同时加入拔头油、重整汽油和抽余油,四组分调和的汽油含硫量低于10×10-6,可以达到国Ⅴ标准(含硫量小于10×10-6),然而生产成本高。将重整汽油、抽余油、S-Zorb汽油1(催Ⅰ和催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)、拔头油和催化Ⅱ汽油进行调和,其中后者直接进入调和装置,五组分调和的成品汽油含硫量较四组分高,但仍低于国Ⅳ标准,且生产成本相对较低。     

催化裂化汽油催化精馏硫转移技术工业试验

中国石油天然气股份有限公司自主研发的催化裂化（FCC）汽油催化精馏硫转移-加氢脱硫工艺技术在中国石油乌鲁木齐石化公司进行了工业试验,完成两种原料工况下的工业试验标定。标定结果表明：在FCC全馏分汽油为原料的工况下,硫转移后轻汽油硫质量分数为10.1 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为9.0 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为9.5 μg/g,RON为88.7;在醚化重汽油为原料的工况下,醚化轻汽油硫质量分数为11.1 μg/g,硫转移中汽油硫质量分数为12.9 μg/g,脱硫重汽油硫质量分数为11.4 μg/g,调合全馏分汽油硫质量分数为11.7 μg/g,RON为90.2。采用FCC汽油催化精馏硫转移技术,轻、重汽油的切割点可以提高到100~120 ℃,硫转移后轻质汽油的硫含量符合对国Ⅴ、国Ⅵ标准清洁汽油调合组分的要求。     

汽油吸附脱硫S Zorb技术进展综述

介绍了汽油吸附脱硫技术S Zorb在中国石化炼油厂的应用情况,及其在京Ⅴ标准汽油生产和装置长周期运行过程中取得的突破。针对装置运行中暴露的问题,中国石化在S Zorb技术工程设计、国产吸附剂开发、再生烟气处理、开发S Zorb远程技术分析与诊断系统、制订专门操作法和进口滤芯再利用等方面开展了一系列技术攻关与研究。通过三年多的工业应用,在S Zorb装置上全部得到应用,实际运行工况远超引进装置,形成了中国石化新一代S Zorb专有技术,为中国石化汽油质量升级提供了可靠的技术支撑。     

两段催化增加国Ⅴ标准汽油产率的技术研究

开发了以FCC汽油和C4馏分的混合物为原料的烷基化-加氢脱硫/芳构化两段催化生产国Ⅴ汽油的超深度加氢脱硫新技术以及与之配套的专用催化剂,烷基化段所用催化剂为纳米Hβ-Al2O3,加氢脱硫/芳构化段所用催化剂为Co-Mo/ZMS-5-MCM-41双功能催化剂。两段催化工艺所用催化剂的装填量均为5 mL,在连续微固定床反应器中,进行两段催化工艺性能评价。实验结果表明,烷基化段工艺条件为:反应温度90℃,系统压力1.5 MPa,氢油比10,液时空速2 h-1;加氢脱硫/芳构化段工艺条件为:反应温度410℃,系统压力1.5 MPa,氢油比300,液时空速2 h-1。改质汽油的硫质量分数小于5μg/g,其辛烷值损失小于1.0,C+5质量收率大于102.0%。     

京Ⅴ标准汽油的生产实践

随着环保问题的日益突出,对汽油质量的要求也越来越高。根据北京市开始实施第五阶段车用汽油标准的整体安排,北京燕山分公司通过优化调整催化裂化、S-zorb、催化重整、烷基化、MTBE等装置原料及工艺参数,完善储运调合系统,成功地生产出满足京Ⅴ标准的汽油。92号汽油主要用重整汽油和S-zorb精制汽油调合;95号汽油主要用重整汽油、S-zorb精制汽油、精MTBE以及部分烷基化油调合。根据生产实践经验,必须控制催化原料的硫含量以保证S-zorb装置原料硫质量分数不大于300 mg/kg,才能保证S-zorb装置精制汽油硫质量分数在10 mg/kg以下,还需要通过液化石油气深度脱硫增加精MTBE的数量和比例。