St-g-PAM／BA共聚物的Hofmann降解反应

以St-g-PAM／BA共聚物为原料，在碱性介质中与次氯酸钠作用，进行Hofmann降解反应，合成了St-g-PVM／BA。探讨了各种反应因素如聚合物体积分数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对胺化度的影响，确定了St-g-PVM／BA的适宜合成条件：聚合物体积分数为26％，n(-CONH2)：n(NaOCl)：n(NaOH)：1：1：20，反应温度θ=0℃，反应时间t=6h，此时胺化度达到最大值88．53％。经过Hofmann降解反应的聚合物分子中有极强的碱性基团氨基(-NH2)，易与其他官能团反应。     

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究.考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响.结果表明投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO(w=9.1%) ∶NaOH=0.05∶0.115∶0.22,反应工艺是先在12 ℃反应75 min,后在35 ℃反应1 h,再在80 ℃反应30 min.结果为反应转化率97.5%、产品摩尔收率85.1%.     

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究。考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响。结果表明 :投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO (w =9 1% )∶NaOH =0 0 5∶0 115∶0 2 2 ,反应工艺是先在 12℃反应 75min ,后在 3 5℃反应 1h ,再在 80℃反应 3 0min。结果为反应转化率97 5 %、产品摩尔收率 85 1%。     

单体加料方式对St/BA/AN水性涂料乳液聚合的影响

在相同的配方条件下,采用乳液聚合合成了St/BA/AN水性涂料乳液,考察了单体加料方式对乳液性能、乳胶粒子大小及分布、单体转化率的影响.结果表明:采用批量法和全滴加法不能制得性能优良的水性乳液,而半连续法制得的水性乳液性能优良,单体的转化率高达95%,涂膜效果好.     

反相乳液中St-g-AM共聚物的Mannich反应

以甲醛、二甲胺为胺化试剂,通过对反相乳液中制得的淀粉接枝丙烯酰胺共聚物(St-g-AM)进行Mannich反应,得到阳离子化的乳液产品。对合成路线、醛胺缩合反应及Mannich反应的摩尔比、反应温度、反应时间、pH值等因素进行了研究。结果表明,采用先将甲醛与二甲胺进行反应,再与反相乳液中的淀粉接枝丙烯酰胺聚合物反应的路线对反应更为有利。当n(酰胺基)∶n(甲醛)∶n(二甲胺)为1∶1∶1.2,反应温度为40~50℃,介质pH值为5~6,反应时间为3~4 h,胺化度可达到23.5%,产品的特性粘数达到960 mL/g,且产品的稳定性、溶解性都较好。通过Mannich反应制得的淀粉接枝共聚物的胺化产物是具有优良絮凝性能的污水处理用絮凝剂。     

反相乳液中St-g-AM共聚物的Mannich反应

以甲醛、二甲胺为胺化试剂,通过对反相乳液中制得的淀粉接枝丙烯酰胺共聚物（St-g-AM）进行Mannich反应,得到阳离子化的乳液产品。对合成路线、醛胺缩合反应及Mannich反应的摩尔比、反应温度、反应时间、pH值等因素进行了研究。结果表明,采用先将甲醛与二甲胺进行反应,再与反相乳液中的淀粉接枝丙烯酰胺聚合物反应的路线对反应更为有利。当n（酰胺基）∶n（甲醛）∶n（二甲胺）为1∶1∶1.2,反应温度为40-50℃,介质pH值为5-6,反应时间为3-4 h,胺化度可达到23.5%,产品的特性粘数达到960 mL/g,且产品的稳定性、溶解性都较好。通过Mannich反应制得的淀粉接枝共聚物的胺化产物是具有优良絮凝性能的污水处理用絮凝剂。     

反应型乳化剂作用下的丙烯酸酯共聚物乳液

采用反应型乳化剂1-丙烯基-2-羟基烷磺酸钠(COPS-Ⅰ)与阴离子乳化剂聚氧乙烯-4-酚基醚硫酸铵(CO-436)复配乳化体系,制备了丙烯酸酯共聚物核壳乳液,主要探讨了不同的制备方法、不同单体(甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯St、丙烯酸丁酯BA、丙烯酸AA)的用量、引发剂过硫酸铵(APS)的用量、种子乳液用量以及乳化剂COPS-Ⅰ与CO-436配比等因素对乳液和乳胶膜性能的影响。测试结果表明,当采用半连续种子乳液聚合方法,MMA∶St∶BA∶AA质量比为18∶16∶14∶1,种子乳液的质量为10%,COPS-Ⅰ与CO-436质量比为4∶1,APS的质量为0.5%～0.7%时,得到的丙烯酸酯共聚物乳液和乳胶膜的综合性能较好。     

包覆Fe2O3的St／AA／BA复合共聚物热分解动力学

采用种子乳液聚合法将Ｆｅ２Ｏ３超微粒包覆在苯乙烯／丙烯酸／丙烯酸丁酯（Ｓｔ／ＡＡ／ＢＡ）核－壳型复合共聚物中，形成具有功能性高分子材料，并利用热失重实验法研究其热分解行为。结果表明，加入Ｆｅ２Ｏ３后，复合共聚物的热稳定性降低。对各种配比的复合共聚物热重（ＴＧ）曲线采用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ微商法处理，研究其热分解反应动力学，求得热分解反应级数ｎ＝０．５～１，分解反应活化能Ｅ＝１８１～２５２ｋＪ／ｍｏｌ，为研究这种核－壳型复合共聚物稳定性提供了基础。     

后水解法制备AM/AA/AMPS共聚物

以丙烯酰胺(AM)单体为主要原料,引入辅助共聚单体2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸(AMPS),采用胶束聚合技术和后加碱水解法,制备了AM/丙烯酸(AA)/AMPS耐温抗盐驱油聚合物。考察了水解剂、水解温度、水解时间、水解剂用量等因素在后水解过程中对聚合物相对分子质量的影响。实验证明最佳合成条件为:水解剂为质量分数8%的NaOH,水解温度85℃,水解时间3 h。     

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热降解反应动力学

研究了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热分析动力学参数.采用热重差热分析法,分别测定了在氮气气氛中5、10、15、20℃/min 4种不同升温速率下的的热降解过程,得到了4条热重和差热曲线,并用Kissinger法对其热降解过程进行了动力学分析.结果表明:提高升温速率,热重曲线向高温方向移动,温度滞后越严重.初始分解温度及终止分解温度更高,温度区间也变宽.升温速率的不同对最终失重率影响不大,最终失重率都在90%以上.随着升温速率的增加,差热曲线峰变高且峰顶温度向高温方向移动.通过Kissinger法分析在不同升温速率下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物热降解反应的热重差热数据得出反应的活化能为160.9kJ/mol、表观指前因子为27.61、热降解反应级数为0.965 4等动力学参数.     

BA／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ＢＡ］、陈化时间对ＢＡ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响。通过产物ＧＰＣ谱图和紫外、ＦＴＩＲ光谱分析，证明体系存在Ｈ２ＯＴｉＣｌ４ＢＡＴｉＣｌ４←ＢＡ络合体系。当［ＢＡ］＞６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，［ＴｉＣｌ４］／［ＢＡ］＝４０／１时，ＢＡ能有效抑制ＴｉＣｌ４和Ｈ２Ｏ的络合，投料顺序为先加引发剂ＢＡ，然后加入共引发剂ＴｉＣｌ４，为阳离子聚合反应的进一步研究提供了参考价值。     

The Growth of Latex Particles during the VAc/BA Copolymerization

The semi-continuous seeded emulsion eopolymerization of vinyl acetate and butyl acrylate was carried out with hydroxyethyl cellulose as a colloid stabilizer. The morphology of the latex particle and the relationship between the reaction time and the average particle diameter and/or the conversion ratio during the polymerization were invstiguted. The experimental results shaw that the morphology of the latex particle possesses the stable sterie construction. In the seeded polymerizution, the average particle diameter of latex decreased while the conversion ratio increased. At the second term of the emulsion copolymerization （the growth stage of particle size）, the latex particle average diameter increased with copolymerization continuously, but the instantaneous conversation ratio was not large, so it was very necessaO to properly prolong the time during the holding temperature stage.     

CR／SBS／MMA／BA多元接枝共聚及自交联型接枝产物的粘合性能

在复合交联剂N－羟甲基丙烯酰胺（NAM）及丙烯酸（AA）存在下,研究了氯丁橡胶（CR）／SBS／甲基丙烯酸甲酯（MMA）／丙烯酸丁酯（BA）多元共混接枝共聚及自交联型接枝产物的粘合性能,并得到了合成无三苯自交联环保型鞋用胶的优化条件：SBS用量为20％－25％,AA用量为1．5％－2．0％,NAM用量为1．5％－2．0％,复合引发剂用量为1．5％,在45℃～50℃下,反应4h。     

适应性主体BA生长网络模型

以Luna人工认知企业发展模型为基础,依据择优性原则,在企业智能体之间的交互关系构成的拓扑网络中,合理地嵌入适应性主体BA生长网络,构建出区域经济增长模型,并在SWARM2.1.1仿真平台仿真了区域经济发展的初始增长过程.由仿真结果可以看出,适应度越大,最终趋于均衡的值越大,系统成熟越完全.     

静电纺丝技术制备Eu(BA)3phen/PVP复合纳米带及发光性质研究

采用静电纺丝技术合成了Eu(BA)3phen/PVP复合纳米带,用扫描电镜,红外光谱,紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对样品进行了表征。扫描电镜分析表明,纳米带表面光滑,宽度为1-6μm,平均厚度为230 nm。红外光谱分析表明,Eu3+与配体发生键合,在430 cm-1出现了Eu3+-O2-特征振动峰。紫外-可见吸收光谱分析表明,Eu(BA)3phen/PVP复合纳米带的吸收带与纯Eu(BA)3phen配合物相比,发生了红移。激发光谱分析表明,Eu(BA)3phen/PVP复合纳米带在210-360nm之间有较宽的吸收带,最大吸收波长位于275 nm。发射光谱分析表明,在275 nm紫外光激发下,Eu(BA)3phen/PVP复合纳米带的发射主峰为位于617 nm的红光,属于Eu3+的5D0→7F2跃迁。电偶极跃迁与磁偶极跃迁强度的比值约为2.8,表明配合物中Eu3+位置的对称性较低,不存在反演中心。     

信息融合系统改进型BA模型及网络动力学特性

从信息融合系统的性能指标与网络动力学参数的结合为切入点,分析了信息融合系统的无尺度特性,采用复杂网络中的无尺度BA模型作为信息融合系统的基本拓扑模型.结合信息融合系统的特殊要求对BA模型生成算法中的增长性和择优连接性均做了相应的改进,给出一种信息融合系统改进型BA模型的生成算法.仿真验证表明,改进型BA模型更符合信息融合的网络动力学特征,其平均距离比BA模型改善10%,聚簇系数也有一定程度的改善,并带来整个系统抗毁性能的提升.     

聚丙烯酸酯/聚硅氧烷共聚乳液的合成与表征

为了提高聚丙烯酸酯的耐寒热性能,制备了新型聚丙烯酸酯/聚硅氧烷共聚物.采用聚硅氧烷乳液为种子乳液,将丙烯酸酯和聚硅氧烷进行乳液共聚,合成了该共聚物乳液.探索了D4和VD4物质的量之比对聚合稳定性的影响.利用红外（IR）光谱表征了共聚物结构,利用差示扫描量热法（DSC）和热重分析（TGA）测试了共聚物的玻璃化转变温度和最大热分解温度.研究结果表明,聚硅氧烷被有效地共聚到丙烯酸酯单体中.当硅氧烷单体中D4和VD4物质的量之比大于10∶1时,该共聚物乳液聚合稳定性好.随着硅氧烷质量分数的增加,该共聚物的耐热性、耐寒性和耐水性均得到提高.     

超声辐照下BA/AM体系的无皂乳液聚合

采用丙烯酸丁酯(BA)与丙烯酰胺(AM)超声无皂乳液共聚合，在不加入引发剂的情况下，合成了BA／AM乳液共聚物。研究了超声波强度，无机盐浓度，环境温度等对单体转化率的影响，以及不同超声波强度下乳液粒径的分布。同时还作了乳液粒子的形貌分析。结果表明，在450W超声强度时，所得乳液粒径最小，可达160nm。透射电镜分析表明，乳液粒子具有核壳结构，壳层为丙烯酸丁酯和丙烯酰胺的共聚物，核层为丙烯酸丁酯的均聚物。