重整C10重芳烃的综合利用

对近年催化重整C10重芳烃的综合利用进行了综合性的调研,介绍了用C10生芳烃生产高沸点芳烃溶剂油、均四甲苯等多种利用途径及工艺简介。对其进行深加工,可获得萘、石油精萘等高附加值精细化工产品。     

对发展国内C10重芳烃深加工的分析与建议

介绍了C10重芳烃原料的来源和状况,重点对国内C10重芳烃深加工装置的生产工艺进行了综述,并与国外有关的先进技术进行了对比;对重芳烃产品市场情况进行了比较详细的分析和预测,并提出了C10重芳烃综合利用的建议。     

扬子石化重芳烃资源利用的工艺优化

扬子石化芳烃装置C10+A产量达200～250t/d,重芳烃未得到有效利用,提高重芳烃资源利用的空间较大.将歧化单元催化剂更换为HAT-099催化剂后,通过对甲苯塔、重芳烃塔和邻二甲苯塔的操作工况进行调整优化,提高了歧化单元进料中重芳烃含量,优化了进料组成结构,使歧化装置进料中甲苯,C9A和C10+A的质量比56∶32∶8调整为51∶37∶9.通过优化歧化单元反应工艺条件,有效提高了重芳烃转化率和二甲苯收率,其歧化单元多处理C10+A约45t/d,C8A多产出约150 t/d.以目标产品计,装置综合能耗由优化调整前的69.40 kg/t降低至优化调整后的67.34kkg/t.     

C_9芳烃石油树脂生产技术进展

介绍了生产C9芳烃石油树脂的催化聚合、热聚合和自由基聚合工艺,并进行了工艺对比,指出了C9芳烃石油树脂改性的2个发展方向即化学改性和加氢改性,对两方面的研究进展进行了综述,展望了C9芳烃石油研发方向和应用前景。     

立足炼化一体化拓展BTX芳烃来源

稠环芳烃可经过加氢饱和部分芳烃和开环裂化等生产单环芳烃,减少芳烃生产对石脑油的依赖。归纳了天津分公司和中沙石化(天津)公司富含C10以上稠环芳烃资源的性质,包括催化裂化柴油(LCO)、重整重芳烃和乙烯裂解渣油,对其转化为单环芳烃生产工艺进行了探讨,并提出了利用建议。     

重芳烃系列综合利用项目

正本项目主体工程为1套重芳烃系列综合利用装置,拟分为两期建设,其中一期工程:10万吨/年C10重芳烃综合利用单元、10万吨/年C9重芳烃综合利用单元;二期工程:10万吨/年C10+重芳烃轻质化单元、5600Nm~3/h甲醇制氢单     

C10+重芳烃的综合利用

对PX装置副产物C10^ 重芳烃的综合利用进行探讨，提出了先进重芳烃轻质化并分离出均四甲苯、萘等产品和直接将重芳烃分离成高芳溶剂油、均四甲苯、萘等产品的两条工艺路线。     

重质芳烃轻质化技术研究进展

介绍C9芳烃和C10芳烃转化为苯、甲苯和二甲苯的各种工艺技术。提出催化剂是重芳烃轻质化技术的核心,既提高催化剂活性、稳定性和抗积炭能力,又不过度加氢导致芳烃损失,是其发展方向。     

25万吨／年芳烃抽提C9^＋芳烃再分离项目的运行总结

中海油舟山石化25万吨／年芳烃抽提装置原设计二甲苯塔底C9＋^芳烃作为重芳烃产品直接出厂,由于C9＋^芳烃产品附加值比较低,严重影响装置运行经济效益。因此,在2009年经技措改项目新上C9＋^芳烃再分离项目,于2010年1月投入使用。经新上C9＋^芳烃再分离设施后,实现C9＋^芳烃再分离出C9与C10^-芳烃,C9烃作为调和混合芳烃出售,C10^＋芳烃以重芳烃出售,大大增加C10^＋芳烃产品的附加值。     

C_(10)~+重芳烃的开发利用与初步经济分析

介绍了C_(10)~+重芳烃的分离方法,提出了联合芳烃装置副产6.2万吨/年C_(10)~+重芳烃的开发利用方案,并对C_(10)~+重芳烃开发为精细化工原料与现行规划中用作填充汽油两种方案进行了初步经济分析。     

加氢饱和C_(10)~+重芳烃的轻质化反应工艺考察

随着C_(10)~+重芳烃的产量大幅上升,对C_(10)~+重芳烃的有效转化利用技术需求日益迫切,开发了一种将加氢饱和C_(10)~+重芳烃转化为轻质芳烃的高效轻质化催化剂及工艺。采用气相色谱和全二维色谱对加氢饱和C_(10)~+重芳烃进行了组分分析,研究了反应温度、氢气压力、质量空速、氢油比等工艺条件对轻质化的转化率和选择性等结果的影响,以及催化剂的长周期稳定性和再生性能。在考评温度380℃,氢气压力5.0MPa,液体质量空速1.5 h~(-1),氢油体积比1 000的条件下,C_(10)~+的转化率达到75%以上,轻质芳烃,包括苯、甲苯、二甲苯、C_9和C_(10)的选择性65%左右,得到的轻质化产品中,苯、甲苯和二甲苯(BTX)的占比达到75%以上,苯产品纯度大于98%,二甲苯纯度大于99.2%。研究表明,所用的轻质化催化剂具有良好的长周期稳定性,在300 h的连续反应中,C_(10)~+的转化率和轻质芳烃,包括BTX,C_9和C_(10)的选择性保持稳定。长周期运行后失活的催化剂经过简单的焙烧可以再生,再生催化剂的活性与新鲜催化剂的活性相当。将加氢饱和和轻质化技术进行耦合,从C_(10)~+重芳烃生产轻质芳烃,能够极大地提高C_(10)~+重芳烃的利用价值,具有很好的技术可行性和工业应用前景。     

神府煤液化油石脑油馏分重整生产芳烃的研究

由于煤液化油石脑油馏分(200℃)中芳烃潜含量较高,利用煤液化油石脑油馏分为原料,进行加氢精制,将原料中的硫氮含量降至1 mg/kg左右,满足重整进料要求,然后在小型固定床连续反应器上进行加氢重整生产芳烃试验。着重考察重整反应前、后族组成的变化及主要芳烃化合物的产率。结果表明,加氢重整过程中发生正构烷烃异构化反应;环烷烃主要发生脱氢芳构化反应转化为芳香烃;煤液化油石脑油馏分适宜进行催化重整,C_1~C_4烃气产率6.03%,氢气产率3.60%;重整后,芳烃含量达83.20%,其中C_6~C_8芳烃含量61.03%,是提取BTX的良好原料。石脑油的馏程对芳烃的组成和产率有一定影响,适宜的馏程为60~160℃。     

基于柱色谱分离的阿曼减压渣油结构表征与溶解度参数测定

采用液-固色谱分离方法将阿曼减压渣油分离成饱和分、轻芳烃、中芳烃、重芳烃、轻胶质、中胶质、重胶质和沥青质8个组分,对各组分烃类组成和分子结构进行表征;同时采用基团贡献法计算各组分溶解度参数并与各组分性质进行关联。结果表明,芳香分和胶质组分中S分布相对均匀,绝大部分N（85.05%）、残炭（91.95%）和镍钒金属（99.85%）分布在重芳烃、胶质和沥青质中,金属和残炭脱除率分别在流出组分累计收率为53.8%和43.8%时存在明显下降拐点,对溶剂脱沥青工艺操作有重要指导意义;从饱和分到沥青质,各组分的密度ρ_i、摩尔体积V_i和溶解度参数δ_i依次增加;阿曼减压渣油的溶解度参数δ_VR为17.29MPa^1/2,介于轻芳烃和中芳烃之间。相对于S、N、残炭值、H/C比和芳香度f_A,溶解度参数δ与密度、总环数R_T和分子量关联性较好,尤其与对数lnM呈现良好线性关系,可以近似看成分子量的单值函数δ=4.7282lnM-14.639。     

HAT-099甲苯与重芳烃烷基转移催化剂的研制与工业应用

采用改性丝光沸石分子筛(HCM)制备甲苯与重芳烃烷基转移催化剂HAT-099,采用氨气程序升温脱附实验(NH3-TPD)和吡啶吸附-红外光谱(Py-IR)对HCM进行表征,并考察了催化剂HAT-099的工业应用情况。结果表明,HCM分子筛的总酸量和强酸量分别比改性前的丝光沸石增加了60%和67%。在反应温度340～420℃,反应压力2.5～3.0 MPa,原料中甲苯与碳九及以上重芳烃(C9+A)质量比为(60:40)～(40:60),其中碳十芳烃(C10A)质量分数5%～12%,WHSV2～3 h-1,氢烃物质的量之比为3.0～4.0的工况下进行工业试验,C10A转化率达68.5%,产物C8A中的乙苯质量分数为1.5%,催化剂综合反应性能良好。     

不同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化

利用气相色谱和质谱对重油在提升管催化裂化中试装置上反应前后烃组成进行了考察,探讨了在相近转化率时物料反应前后的烃组成变化特点.结果表明,在优化条件下,重油中大分子多环芳烃组分和胶质中的链烷基和环烷基有效裂化生成烯烃和环烷烃.并使双环和三环芳烃分子落人到柴油馏分;烯烃和环烷烃进一步发生芳构化和脱氢反应生成烷基苯.优化条件下热裂化的产物C1和C2的产率明显降低,催化反应产物C3和C4的产率基本不变;重油馏分中大分子多环芳烃组分和胶质中芳环之间的桥链或环烷基链的断裂导致汽油馏分中C5～C7小分子产物明显增加,烯烃的芳构化反应使C7和C8短支链的芳烃产率增加;柴油馏分中烷基苯和多环环芳烃增加,而环烷烃和环烷基苯含量减少.     

浅谈天然气液化脱重烃技术

在天然气液化和天然气的一些特殊用途中,有效地脱出天然气中的芳烃和较高碳链的重烃是非常重要的一个技术环节。LNG(液化天然气)生产装置脱除C5以上,防止C5以上组分在冷箱内发生冰堵。本文介绍了三种常用重烃脱除方法,并分析了适用的场合。     

柴油芳烃吸附剂的失活研究

以加氢精制柴油为原料,在模拟移动床反应器中考察MgY芳烃吸附剂的分离性能。长周期运行830 d后,产品芳烃组分芳烃质量分数从98.6%降至84.7%,产品非芳组分芳烃质量分数从1.3%升至7.8%,分离性能下降明显,说明吸附剂出现失活现象。通过紫外漫反射仪（UV-Vis）、化学吸附仪（NH₃-TPD）和热重分析仪（TGA）对失活吸附剂做了表征,并利用质量分数为40%的氢氟酸溶液分解失活剂骨架,添加四氯化碳超声萃取失活物质,通过X射线衍射仪（XRD）和气质联用仪（GC-MS）分析失活物质类型。失活物质主要是C₁₀~C₁₆带侧链单环、双环或三环芳烃,随着反应的进行芳烃不断累积,导致吸附剂极性位被覆盖进而失活,但不存在明显积炭现象。450 ℃再生后吸附剂的非芳烃/芳烃分离度与新鲜剂基本相同,吸附-脱附过程趋于平衡。     

从催化重整副产C_9芳烃分离制取偏三甲苯、均三甲苯技术

深化连续重整重芳烃开发应用,不仅可以大幅度增加均三甲苯的产量,而且能副产其他高附加值产品,使连续重整重芳烃利用的综合经济性得到改善。阐述了国内已经开发和工业化应用的偏三甲苯、均三甲苯分离制取技术,呼吁开发和有效利用C9芳烃其他成分。