紫外-可见光谱法研究超支化分子与Cr~(3+)配位行为(续)

采用熔融缩聚法一步合成了端羧基超支化聚酯(HBP-1)和端羧基超支化聚酰胺(HBP-2)2种水性端羧基超支化分子,利用红外线照射(IR)、核磁共振(~1H NMR)对产物的结构进行了表征。同时采用了紫外-可见光谱法研究了超支化分子与Cr3+的配位行为,根据特征吸收峰的位置变化、吸收峰的强弱及2特征吸收峰的摩尔系数之比R值,判定超支化分子配体与Cr~(3+)配位能力的强弱情况。结果表明:引入超支化结构能够提高分子与铬的配位能力,且由于N原子电负性小于O原子,比O原子更容易提供孤对电子,d轨道分裂能大,配体场强强,因而端羧基超支化聚酰胺比超支化聚酯与铬的配位能力强,这一研究结果为后期设计合成超支化铬鞣助剂,提供了理论依据和技术支撑。     

紫外-可见光谱法研究超支化分子与Cr~(3+)配位行为

采用熔融缩聚法一步合成了端羧基超支化聚酯(HBP-1)和端羧基超支化聚酰胺(HBP-2)2种水性端羧基超支化分子,利用红外线照射(IR)、核磁共振(~1H NMR)对产物的结构进行了表征。同时采用了紫外-可见光谱法研究了超支化分子与Cr~(3+)的配位行为,根据特征吸收峰的位置变化、吸收峰的强弱及2特征吸收峰的摩尔系数之比R值,判定超支化分子配体与Cr~(3+)配位能力的强弱情况。结果表明:引入超支化结构能够提高分子与铬的配位能力,且由于N原子电负性小于O原子,比O原子更容易提供孤对电子,d轨道分裂能大,配体场强强,因而端羧基超支化聚酰胺比超支化聚酯与铬的配位能力强,这一研究结果为后期设计合成超支化铬鞣助剂,提供了理论依据和技术支撑。     

Cr(III)在钝顶螺旋藻中的生物富集及其对螺旋藻生长的影响

本实验研究了钝顶螺旋藻对Cr(III)的吸收和生物转化以及Cr(III)对钝顶螺旋藻的生长影响,用ICP-MSHPLC对无机Cr(III) 经钝顶螺旋藻吸收后的存在价态进行了分析。结果表明,钝顶螺旋藻对Cr(III)具有良好的富集和生物转化能力,在本实验中总铬富集量可达到173.17mg/g,有机化程度可高达96.99%。ICP-MS-HPLC 分析结果表明没有有毒的Cr(VI)的产生。此外,干重测定结果显示低浓度的Cr(III) (< 234.38 × 10-6g/g)促进钝顶螺旋藻的生长,高浓度的Gr(Ⅲ)(> 234.38 × 10-6g/g)则抑制共生长,并导致钝顶螺旋藻形态异常。在一定范围内钝顶螺旋藻能高效富集Cr(III),可作为安全营养的保健食品;钝顶螺旋藻抗高Cr(III)压,吸附高浓度Cr(III)的能力使其可用于环境中Cr(III)污染的去除。     

端羧基超支化聚酯高吸收铬鞣助剂研究

在铬鞣中使用质均分子量1909,支化度为0.72的水性端羧基超支化聚酯HBP-4作为高吸收铬鞣助剂,探讨其对铬鞣剂耐碱稳定性的影响,考查其添加时间节点、添加量对铬鞣效果的影响,及其在自碱化铬鞣中的应用。结果表明,HBP-4在提碱开始时加入,用量为皮重的1.5%时,铬吸收率比对照组增加22.3%,蓝皮收缩温度提高5℃,成革抗张强度最多可提高86.2%。鞣后蓝皮断面扫描电镜照片证实了HBP-4可提高胶原纤维的交联密度。HBP-4用在自碱化铬鞣中也可提高铬吸收率和成革品质。     

氧化淀粉对Cr(VI)的吸收研究

用玉米淀粉合成了一种带羧基的氧化淀粉,研究该合成氧化淀粉和玉米淀粉对Cr(VI)的吸收。玉米淀粉和氧化淀粉对Cr(VI)的吸收均受反应pH、温度、时间和吸收剂用量的影响。通过实验发现玉米淀粉对Cr(VI)的吸收各因素影响主次是pH>温度>吸收剂用量>时间;氧化淀粉对Cr(VI)的吸收各因素影响主次是pH>时间>温度>吸收剂。两者影响因素主次稍有不同,这可能是由羧基所造成的。实验结果表明氧化淀粉的吸收效果优于玉米淀粉。     

端羧基超支化聚合物-Al盐鞣剂的应用性能研究

采用端羧基超支化聚合物(HPAE-C)和硫酸铝配合,制备一种超支化金属鞣剂(HPC-Al)。以浸酸猪皮进行鞣制试验,通过对成革的收缩温度、力学性能等指标进行考察,研究超支化聚合物鞣剂的用量、鞣制p H值、鞣制时间和鞣制温度对鞣制效果的影响,得出了端羧基超支化聚合物-Al盐鞣剂的最佳应用方法。     

超支化聚合物作为高吸收铬鞣助剂的应用

将端羧基超支化聚合物(HBPC)高吸收铬助剂应用于浸酸猪皮以及白皮粉的鞣制中,研究其对蓝湿革湿热稳定性、铬吸收率,皮粉的变性温度(Td)、铬吸收率的影响,并探讨最佳铬鞣工艺。结果表明:在浸酸过程中加入占皮质量3%的HBPC,能够明显提高蓝湿革的湿热稳定性,铬的吸收率可达95. 2%,比空白组提高了49.9%。HBPC在浸酸过程中加入,提碱时pH值保持在4.5时,铬鞣效果最好。浸酸皮与白皮粉的鞣制结果都表明HBPC能够作为高吸收铬鞣助剂使用,比常规的小分子多元酸有更好的促铬鞣效果。     

氧化淀粉对Cr(Ⅵ)的吸收研究

用玉米淀粉合成了一种带羧基的氧化淀粉,研究该合成氧化淀粉和玉米淀粉对Cr（Ⅵ）的吸收.玉米淀粉和氧化淀粉对Cr（Ⅵ）的吸收均受反应pH、温度、时间和吸收剂用量的影响.通过实验发现玉米淀粉对Cr（Ⅵ）的吸收各因素影响主次是pH＞温度＞吸收剂用量＞时间;氧化淀粉对Cr（Ⅵ）的吸收各因素影响主次是pH＞时间＞温度＞吸收剂.两者影响因素主次稍有不同,这可能是由羧基所造成的.实验结果表明氧化淀粉的吸收效果优于玉米淀粉.     

烷基芳基磺酸盐超支化表面活性剂的合成与表征

以端羟基超支化聚合物(HBP)、二氯亚砜、间羧基苯磺酸钠为原料,经过酰氯化和酯化反应对HBP进行部分端基改性,制备出一种具有新型结构的烷基芳基磺酸盐表面活性剂(AAS-HBP).用红外光谱、元素分析对产物进行表征,并对其表面活性进行研究.结果表明,该烷基芳基磺酸盐超支化表面活性剂的临界胶束浓度比传统的烷基芳基磺酸盐表面活性剂(SDBS)低1个数量级,具有更高的表面活性.     

超支化聚酯的季铵改性及在涤纶减量中的应用

对自制超支化聚酯用十六烷基环氧丙基二甲基氯化铵(EDAC16)进行季铵化改性,得到碱减量促进剂超支化聚酯季铵盐(QHPE),并将其应用于涤纶织物的碱减量处理中.结果表明,该促进剂对涤纶碱减量有较明显的促进作用,QHPE用量、烧碱用量、处理时间和处理温度对涤纶织物碱减量有一定的影响,促进剂的用量宜控制在0.016 g左右.     

铬鞣废液处理的研究现状与发展趋势

铬鞣法仍是皮革鞣制的最主要方法,由于一般传统的铬鞣铬的结合量只有60%～70%,这些三价铬直接排放不仅会造成环境污染,还会造成巨大的资源浪费。本文就现阶段国内铬鞣废液的处理方法和技术进行了综合评述,目前最实用有效的处理方法是用物化和生物处理技术,加之清洁化生产过程,使铬鞣废液回收高达99%以上,使得废液排放达到国家标准。     

浸酸铬鞣方法对铬鞣废液直接循环利用性能的影响

对比了常规浸酸、甲基磺酸浸酸、芳香族磺酸无盐浸酸三种浸酸方法对铬鞣效果的影响,研究了三种铬鞣废液直接循环利用过程中废液中铬含量、氯离子等的变化及其对铬鞣效果的影响.结果表明,与常规浸酸-铬鞣工艺相比,甲基磺酸和芳香族磺酸浸酸铬鞣均能使铬鞣废液铬质量浓度从1142 mg/L降低到153.5 mg/L以下;铬鞣废液被直接循...     

硫酸铝对铬液碱度的影响及Cr-Al鞣液碱度的确定

在配制铬铝鞣液时 ,由于硫酸铝的强烈水解作用会导致铬铝鞣液表观碱度的显著降低 ,试验和公式推导都证明降低值与铝铬比成线形关系。首次推导出计算铬铝鞣液碱度的简便计算公式 ,并通过碱度的关联性将铬铝鞣液与铬鞣液的重要参数联系起来 ,简化了铬铝鞣液的配制。     

无盐浸酸与铬鞣

研究了高ｐＨ值铬鞣、无浸酸（助剂）铬鞣、常规浸酸铬鞣及无盐浸酸铬鞣４组鞣前准备条件不同情况下的铬鞣。结果发现无盐浸酸铬鞣后革结合铬（Ｃｒ２Ｏ３）量最大,最小的最高ｐＨ铬鞣。无盐浸酸铬鞣的革有合格的物理性能。     

一种改性胶原蛋白复鞣剂的研制及应用

探讨了用铬－铝络合物改性铬革屑水解液及其产品在鞣制或复鞣中的应用。通过实验研究，选择适宜的水解铬革屑的方法和改性条件，发现改性产品在应用中具有较好的鞣制复鞣填充作用，可促进对铬的吸收，坯革丰满、柔软、有弹性，粒纹清晰细致；对染料吸收性好、着色均匀；并可提高成革的收缩温度，降低废液中的含铬量。     

木质素磺酸钠用作铬鞣助剂的研究

研究了采用木质素磺酸钠（木钠）作为铬鞣助剂的可能性。从蓝湿革的Cr2O3含量、废液的Cr含量和坯革的物理性能等方面考察了木钠的助铬鞣效果。结果表明,提碱后加入木钠可以提高皮胶原的铬吸收率,有效减少废液中铬的排放量,同时增加蓝湿革的收缩温度、厚度和紧实度。木钠助铬鞣的最佳工艺为：铬粉6.0%,转动2h;提碱至pH3.8～4.0;木钠1.0%,转动1h;升温至40℃,转动2h;出鼓,搭马静置24h。     

稀土在制革鞣制中的作用机理研究：Ⅰ.氯化铬与氯化钕的作用

本文采用pH电位滴定法,离子交换色谱法,紫外一可见分光光度法及红外光谱法对Cr_2O_3:Nd_2O_3为1:0.5、1:0.25、1:0.125的混合液及氯化铬液和氯化钕液在pH=2,3,4时的各种性质进行了对比研究.结果表明:氯化钕使氯化铬鞣液的性质发生了较明显的变化,对铬配合物的水解有促进作用,鞣液中组份电荷降低,水合铬配离子数减少,其中以 2价组份居多.初步推断铬与钕形成了异核配合物.     

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅱ)高pH值铬鞣工艺研究

采用盐法脱水并结合使用低碱度 KMC蒙囿铬鞣剂在高 p H值条件下对皮粉及猪皮进行鞣制。考察了铬鞣剂的渗透及革的收缩温度。结果表明 ,此法能使铬在革内的分布与常规铬鞣法相当 ,并使铬的吸收率达到 90 %。在鞣制中 ,盐和 KMC的合适用量分别是 6 %～ 9%和 7% ,革的收缩温度是 97℃     

大分子铬鞣助剂的多官能团对铬吸收及成革性能的影响

采用三氧化铬 -吡啶 /二氯甲烷氧化体系 ,选择性氧化丙烯酸β-羟乙酯 ,制备了丙烯酸 β-醛基乙酯 ,再将该单体和其它丙烯酸类、乙烯基类单体共聚 ,制备了一种含有羧基、羟基、醛基及叔胺基等多种官能团的大分子铬鞣助剂 (ECPA)。通过对比试验 ,对助剂的官能团含量进行了优化 ,确定了该助剂官能团的最佳含量范围为羧基 3 8.0 % -44 .0 %、叔胺基 1 .5 % -2 .0 %、苯基 5 .0 % -7.0 %。使用试验结果表明 :应用ECPA助剂 ,可减少初始铬用量的 3 0 % -40 %、油脂和染料用量的 1 0 % -2 0 % ,鞣制废液中的Cr2 O3 含量可以降至 1 .0mmol/L以下。此外 ,该助剂还能赋予革坯良好的丰满性、填充性能 ,从而可以减少复鞣填充剂的用量 ,用于某些软革生产可以实现主鞣 -复鞣一体化     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。