1,2-环己二醇脱氢制邻苯二酚镍基催化剂的研究

以硝酸镍为镍源,分别以硅藻土、活性炭、MgO和γ-Al2O3为载体,采用均相沉淀法与等体积浸渍法制备了负载型镍基催化剂,考察了所制备的催化剂对1,2-环己二醇脱氢制邻苯二酚反应的活性和选择性,并对催化剂进行了BET,XRD,SEM等表征。实验结果表明,催化剂的比表面积与脱氢活性无对应关系,但平均孔径大有利于提高邻苯二酚的选择性;沉淀剂影响催化剂的微孔结构和粒径分布。以硅藻土为载体、NH3.H2O+NH4HCO3为沉淀剂制备的镍基催化剂,镍物种的晶粒度小、分散度较高,催化剂的平均孔径大,表现出良好的活性和选择性,在320℃、101kPa、液态空速2.6h-1、N2流量30mL/min、n(1,2-环己二醇)∶n(H2O)=1∶4的条件下,1,2-环己二醇的转化率达到98.3%,邻苯二酚的选择性为85.2%。     

稀土镍基催化剂在甲烷选择氧化制合成气中的催化性能

研究了Ｎｉ／ＺｒＯ２、Ｎｉ／ＺＳＭ、Ｎｉ／ＴｉＯ２－ＺｒＯ２、Ｎｉ／Ｙ／ＺｒＯ２和Ｎｉ／Ｃｅ／ＺｒＯ２等系列镍基催化剂，在常压固定床流动反应装置上考察了催化剂在甲烷选择性氧化制合成气中的催化活性与选择性。研究了载体、金属镍担载量及稀土添加物对催化剂性能的影响。考察了不同反应温度、空速及烷氧比条件下的催化反应性能。结果表明，稀土促进的Ｎｉ／ＺｒＯ２体系是良好的甲烷选择氧化制合成气催化剂。当反应温度高于７００℃、空速为２．８４×１０５ｍｌ／ｇ·ｈ，烷氧比为２时，甲烷单程转化率＞９２％，ＣＯ＋Ｈ２选择性＞９０％。     

中间基基础油生产优质高黏度白油技术的工业应用

白油加氢专用催化剂RLF-20具有良好的芳烃饱和性能,以中国石化荆门分公司100 kt/a白油加氢装置为例,以中间基减四线蜡油经糠醛精制-加氢处理-酮苯脱蜡得到的基础油为原料油,采用RLF-20催化剂对其进行深度加氢精制处理。结果表明：在氢分压为15.1 MPa、反应温度为236 ℃、体积空速为0.5 h^-1的条件下,所生产的运动黏度（100 ℃）为11.06 mm²/s的白油产品,能够满足国家标准GB 1886.215—2016规定的5号食品级白油的指标要求,并且产品收率高。     

能量色散X射线荧光分析镍基催化剂中镍和镧的含量

建立了一种可用于能量色散X射线荧光谱(EDXRF)分析的简单、快捷的微量试样制样方法,并用EDXRF法分析了Ni基甲烷化催化剂中Ni和La的含量。通过实验确定了最佳分析条件及检测范围,考察了方法的准确度和精密度。根据2个系列标准试样得到的2个标准工作曲线得知,当Ni含量在10.0%～45.0%(w)时,特征X射线强度与Ni含量呈现良好的线性关系;La含量在0.2%～4.0%(w)时,特征X射线强度与La含量呈现良好的线性关系。由加标回收实验得知,Ni回收率为99.24%～102.75%,La回收率为100.55%。精密度实验结果表明,Ni含量的相对标准偏差(n=10)为2.52%～2.73%,La含量的相对标准偏差为2.02%。经ICP化学法验证,该EDXRF法可用于测定试样中的金属元素的含量;该方法快速、高效、应用价值高。     

镍基镧钡改性氧化铝催化剂性能研究

制备了以La、Ba改性的氧化铝为载体的Ni基催化剂。采用BET ,XRD ,H2 - TPR等表征手段考察了不同载体的催化剂性能 ,并比较了各催化剂对甲烷部分氧化制合成气的反应活性和选择性。结果表明 ,添加La制得的改性氧化铝有较大的比表面积和较大的孔容孔径 ,以它为载体制得的催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应在较高反应温度下有很好的活性和选择性     

裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

镍基Claus尾气加氢还原催化剂水中毒及其机理研究

采用XRD、XPS、BET、SEM等测试手段,通过对Ni/Al2O3催化剂的结构分析,研究了镍基Claus尾气加氢还原催化剂水中毒及其机理问题。结果表明,Ni/Al2O3催化剂遇水后会出现明显的失活现象。其原因是Ni/Al2O3催化剂的活性物质在催化反应温度(150²10℃)下会与H2O和SO2反应生成亚硫酸镍,覆盖在催化剂表面,从而显著降低了Ni/Al2O3的催化活性。这种失活现象是可逆的,当停止向反应体系中注水后,亚硫酸镍将分解还原为NiS2,其催化活性将得到恢复。     

超细镍基催化剂在无味煤油生产中的应用研究

以南炼航空煤油为原料,应用溶胶一凝胶法制备的超细镍基负载型催化剂,在10ml中压加氢固定床催化装置上进行催化加氢生产无味煤油。考察了在不同条件下各种催化剂对航空煤油的加氢脱芳及开环效果,并与现有GYC-2工业催化剂作比较。筛选出性能优良的催化剂,并确定该催化剂最佳的加氢工艺条件。对催化剂进行热脉冲及寿命试验表明,该催化剂具有良好的热稳定性及活性稳定性。所得无味煤油产品性能优于ST-1特种溶剂油指标。     

甲烷制合成气Ni基催化剂评述

综述了甲烷氧化制合成气的Ni基催化剂的研究意义和现状。对不同晶型的Al2O3载体及载量进行了系统的阐述。由于其表面酸中心较容易积炭,可添加稀土金属、碱金属、碱土金属、贵金属助剂或其混合物,以增强催化剂表面的碱性,提高催化剂的抗积炭性能。讨论了可能发生的积炭反应以及温度对反应平衡常数的影响,对积炭的原因、积炭的形状及影响积炭的因素进行了论述。直接反应机理是目前制合成气比较公认的反应机理,论述了Ni催化剂上CH4制合成气的活性位及原理,同时对透氧膜的透氧机理、透氧量及其在制合成气方面的应用进行了综述及展望。     

高硫合成气制甲硫醇钼镍基催化剂的ESR和Raman表征

NiO添加到K2MoO4/SiO2催化剂上提高了催化合成甲硫醇的能力.用NiO添加量为5%的K2MoO4/NiO/SiO2催化剂,甲硫醇收率为0.59g/(h·ml),是K2MoO4/SiO2催化剂的1.48倍.ESR表征表明,氧包围的"oxo-Mo(V)"(g=1.93)和硫包围的"thio-Mo(V)"(g=1.98)物种.加入NiO后,oxo-Mo(V)的含量减少,thio-Mo(V)含量增加.Raman表征显示,随着NiO的加入,反应后催化剂中的MoS2和S-S峰减弱,O-S、Mo-S-Mo及Mo-O(八面体)峰增强.这些变化可能与K2MoO4-NiO/SiO2催化剂的活性提高密切相关.     

超细镍基催化剂的制备及表征

 采用双硅源溶胶-凝胶法,即用正硅酸乙酯（TEOS）、硅溶胶（pH 值为3-6）作硅源,采用酞酸丁酯、硝酸镍为原料制备了镍基催化剂前躯体 NiO/TiO₂-SiO₂,考察了硅溶胶添加量对催化剂比表面性质的影响;比较了压片法、挤条法及油氨柱法对 NiO/TiO₂-SiO₂溶胶及块状前驱体进行固化成型的异同;考察了在挤条成型过程中加入孔结构调整剂对催化剂物化性能的影响。采用 BET、TPR、XRD、HRTEM 对成型后的催化剂进行物化性能表征。结果表明,用部分硅溶胶代替正硅酸乙酯,得到的 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂具有稳定的比表面积;不同的固化成型方法对 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂的物化性能及机械强度有较大的影响;以高黏度 Al₂O₃为黏接剂,同时加入聚乙二醇等孔结构调节剂,进行挤条成型,经干燥、焙烧和预还原后得到的条状 Ni/TiO₂-SiO₂催化剂的比表面积为379.2 m²/g, 孔容为0.37 cm³/g,具有双孔结构特征,活性组分 Ni 在催化剂中高度分散,粒径尺寸不大于10 nm。     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂研究进展

介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展,指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。     

低镍S Zorb催化剂的研究

分别以醋酸镍和硝酸镍为镍源,采用浸渍方法制备不同镍负载量的吸附脱硫催化剂,在小型固定流化床反应器对催化剂的脱硫性能进行评价,考察不同镍源及镍负载量对催化剂脱硫性能及辛烷值保留能力的影响。结果表明:在相同镍负载量的情况下,采用醋酸镍为镍源比采用硝酸镍为镍源制备的催化剂具有更大的比表面积和金属分散度、更高的初始脱硫活性和平衡活性及辛烷值保留能力。     

“智造”镍基加氢催化剂

中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心的科研人员,在研发裂解汽油镍基加氢催化剂中,勇挑重担、不畏艰难、锐意创新,终于打开了大门,使主要技术经济指标达到进口催化剂水平。今年10月,中国石油石油化工研究院研发的裂解汽油镍基LY-2008加氢催化剂,在大庆石化22万吨/年乙烯配套加氢装置稳定运转满18个月,标志着该催化剂整体性能达到国际先进水平。消息传来,从事这项研究工作的兰州化工研究中心的科研人员无不热泪盈眶、     

工艺条件对镍基甲烷化催化剂积碳的影响

在固定床反应器中,研究了不同氢碳比、水蒸气加入量以及压力条件下,工业合成甲烷催化剂Ni-MgOAl2O3的积碳情况,结果表明:在以模拟焦炉气(氢碳比5.0)为原料气,压力2.0 MPa,水蒸气加入量10%的工艺条件下镍基催化剂性能更稳定。     

镍基催化剂的制备及其催化加氢性能

综述了镍基催化剂的制备方法、活性组分在载体表面的分布特征、催化活性特征及其在催化加氢方面的应用。     

镍基低温甲烷化催化剂的制备与性能

采用中和沉淀法制备了比表面积和孔体积分别为161 m2/g,0.34 cm3/g的镍基低温甲烷化催化剂;同时,使用该催化剂通过甲烷化反应脱除了甲烷氢中的CO与CO2。结果表明:于微反装置中,在体积空速为5 000～10 000 h-1,反应压力为2 MPa,反应温度为150～165 ℃的条件下,可使自制的混合原料气中CO入口体积分数（5 000～6 000）×10-6与CO2的（120～150）×10-6均降至0.100×10-6以下,低温加氢性能与原料适应性良好;在连续1 400 h工业侧线评价试验中,于入口温度为160 ℃,反应压力为2.5 MPa,体积空速为8 000 h-1的条件下,可以使工业侧线粗氢气中CO体积分数由（1 300～2 000）×10-6降至1.0×10-6以下,催化剂具有优异的长周期稳定性。     

镍基裂解汽油加氢催化剂LY-2008的工业应用

在中国石油独山子石化公司裂解汽油一段加氢装置上进行了LY-2008催化剂的工业应用.结果表明,LY-2008在反应器入口温度为40～87℃,压力为2.6～2.7 MPa,新鲜油空速为1.5～2.8 h-1,进料量为15～21 m3/h,循环比(体积比)为2.47～7.00的操作条件下,连续运行6个月产品中苯乙烯质量分数小于1.5%,可达到指标要求.在空速稍高的条件下运转,LY-2008催化剂的入口温度和产品苯乙烯均低于HTC-200,表明LY-2008的活性和选择性优于HTC-200.