环境友好催化合成苯乙酮1,2-丙二醇缩酮

以硫酸铁和硝酸钴为主要原料,采用沉淀-浸渍法制备新型固体超强酸催化剂SO42-/CoFe2O4,并用于苯乙酮1,2-丙二醇缩酮的合成反应。该催化剂制备的最优条件为:焙烧温度为500℃(,NH4)2SO4浸渍浓度0.6mol/L,焙烧时间为2.5 h。采用该催化剂通过正交试验得到合成苯乙酮1,2-丙二醇缩酮的最佳条件为:n(醇)∶n(酮)=1.6∶1.0,催化剂用量为0.6 g,带水剂甲苯用量为12 mL,反应时间为2.0 h,其收率可达89.7%以上。该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成及表征

以四氯乙烯为溶剂,对特辛基苯酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料,采用分步合成法合成了2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟.考察了无水AlCl3用量、乙酰氯的用量、Fries重排温度、肟化反应盐酸羟胺用量以及缚酸剂无水碳酸钠用量对产物产率的影响,实验结果表明,当n(AlCl3)∶n(乙酰氯)∶n(对特辛基苯酚)=1.5∶2∶1,Fries重排温度为120℃,n(Na2CO3)∶n(盐酸羟胺)∶n(对特辛基苯酚)=0.5∶1∶1.产物收率64.9%.对合成产物利用核磁共振进行了结构表征.     

Nδ-保护鸟氨酸的微波合成研究

[目的]用微波法合成Nδ-保护鸟氧酸.[方法]以L-鸟氨酸盐酸盐为原料,与碱式碳酸铜反应得到L-鸟氨酸铜络合物,在δ-氨基上分别引入苄氧羰基、叔丁氧羰基、芴甲氧羰基、乙酰基和邻苯二甲酰基,得到了Nδ-保护鸟氨酸铜络合物,微波辐射下用EDTA-2Na脱去铜离子,得到了Nδ-苄氧羰基鸟氨酸、Nδ-叔丁氧羰基鸟氨酸、Nδ-芴甲氧羰基鸟氨酸、Nδ-乙酰基鸟氨酸和Nδ-邻苯二甲酰基鸟氨酸5个Nδ保护鸟氨酸.探讨了微波辐射功率、时间及投料比对脱铜反应的影响.[结果]脱铜反应的最佳反应条件为:n(Nδ-保护鸟氨酸铜络合物):n(EDTA)=1:1.1～1:1.2,微波辐射功率为250～300 W,反应时间为4～6 min,收率分别为93.2%、86.2%、88.7%、86.3%和86.4%(以Nδ-保护鸟氨酸铜络合物计).产物结构经元素分析和1H NMR确证.[结论]该合成工艺对环境友好、简便、高效,产物收率与纯度均较高.     

两步控制策略优化生防菌B579芽孢生成条件

[目的]优化生防菌-枯草芽孢杆菌B579芽孢生成的发酵条件,提高芽孢浓度.[方法]采用2步控制策略,即发酵的第1阶段(菌体生长阶段,0-10 h)促进细胞生长,发酵的第2阶段(菌体对数生长后期,芽孢生成阶段,10-30 h)促进芽孢生成,分别考察了培养基初始葡萄糖浓度、发酵pH、第2阶段摇床转速、第2阶段发酵温度对芽孢生成的影响.通过单因素试验确定其水平,在单因素试验基础上进行正交试验优化,确定获得高浓度芽孢的最佳发酵条件.[结果]培养基初始葡萄糖浓度是影响芽孢生成的显著因素,芽孢生成的最佳发酵条件为培养基初始葡萄糖浓度5g/L,发酵pH 7.0,第1阶段的发酵温度37℃,摇床转速180 r/min,约10 h后进入第2阶段,发酵温度提高到40℃,摇床转速调节为200 r/min.发酵30 h,最终获得的芽孢浓度为(9.43±0.15)×10<.8>CFu/ml,芽孢生成率为90.99%,分别是优化前的6.70和2.43倍.[结论]利用两步控制发酵策略可提高生防菌B579芽孢浓度,建立的发酵工艺为生防菌剂的大规模生产奠定了基础.     

阿拉伯糖与赖氨酸或甘氨酸的模式Maillard反应产物抗氧化性研究

[目的]研究不同模式下Maillard 反应及其产物(MRPs)的抗氧化活性.[方法]以阿拉伯糖与赖氨酸或甘氨酸为原料,合成一系列不同反应条件下的MRPs,测定其抗氧化活性.[结果]阿拉伯糖-赖氨酸体系的最佳条件为:pH值=10,反应物摩尔比1:2,加热7 h;阿拉伯糖-甘氨酸体系最佳条件为:pH值=10,摩尔比1:1,反应6 h.[结论]在一定的浓度下,上述条件制备的MRPs的抗氧化能力可优于常用食品抗氧化剂TBHQ,为开发天然抗氧化剂提供了新的途径.     

α,α-二甲基苄醇的氯代研究

[目的]研究α,α-二甲基苄醇的氯代反应.[方法]采用不同的氯代体系进行氯代,确定氯代反应的最佳体系.[结果]在氯化亚砜-二氯甲烷体系中,氯化亚砜过量并延长反应时间,可得到理想的结果,收率为97%.[结论]氯化亚砜-二氯甲烷体系具有良好的氯代效果,反应温和且收率较高.     

复合固体超强酸SO4^2-/Fe2O3-MoO3催化合成苯乙酮环乙二缩酮

以硝酸铁和钼酸铵为原料,柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法,制备固体超强酸SO4^2-/Fe2O3-MoO3。催化剂制备的最佳条件为,浸泡液浓度0.5 mol/L,焙烧温度350℃,焙烧时间3.0 h。用该催化剂通过正交试验合成苯乙酮环乙二缩酮的最佳条件为,醇酮摩尔比1.7∶1.0,催化剂用量0.9 g（以0.10 mol苯乙酮为准）,带水剂用量15 mL,反应时间2.5 h,其收率可达88%以上。     

催化铁-生物耦合处理草甘膦废水生物出水的可行性研究

[目的]针对草甘膦生产过程中排出的废水有机物和有机磷浓度高、可生化性差,传统工艺难以达标的问题,进行催化铁还原技术的可行性研究,为现有处理工艺的改造提供参考.[方法]通过摇瓶试验和SBR持续试验,对催化铁还原技术和微生物处理过程耦合处理现有草甘膦废水生物出水COD和磷的去除效果进行研究.[结果]将催化铁还原技术与微生物处理过程耦合能够提高草甘膦农药废水的COD和TP去除效果;耦合的SBR系统在微氧条件下对原厌氧出水的COD和TP去除率分别稳定在30.0%和50.0%以上,正磷酸盐浓度在20.130 mg/L以下.[结论]催化铁-生物耦合为草甘膦废水的处理和改造提供了一种较好的处理方法.     

超声波辐射合成香豆素-3-甲酸乙酯

[目的]利用超声波辐射技术合成香豆素-3-甲酸乙酯,并优化其反应条件.[方法]采用超声波辐射技术,经Knoevenagel缩合反应合成了香豆素-3-甲酸乙酯,产物经IR、1HNMR表征.通过单因素优选法研究了不同水杨醛和丙二酸二乙酯投料比例、反应温度、辐射时间、无水乙醇用量、六氢吡啶用量对反应产率的影响.[结果]超声波辐射法制备香豆素-3-甲酸乙酯的最佳合成条件:水杨醛与丙二酸二乙酯物质的量之比为1.00:1.30,无水乙醇25 ml,六氢吡啶0.5 ml,在65 ℃下,超声波辐射作用80 min,产率达97.46%.[结论]与传统法相比,该合成方法缩短了反应时间,较常规方法产率提高了近20个百分点.     

海水养殖甲壳类动物幼体益生菌N6发酵条件的优化研究

[目的]优化海水养殖甲壳类动物幼体益生菌 A.isolate N6 的发酵条件.[方法]通过单因子和多因子正交试验,对菌株 N6 的培养基成分及发酵条件进行了优化.[结果]最佳发酵条件为:葡萄糖 6.0 g/L,硫酸铵 6.0 g/L,酵母膏 1.5 g/L,NaCl 1.0 g/L,初始 pH7.2,摇床转速 180 r/min,接种量 3%,温度 26℃,培养周期 24 h,得到的活菌数达到 2.34×10<'11>cfu/ml,比优化前提高了 129%.[结论]为该益生菌制剂的研制及推广应用奠定了基础.