对苯二甲酸加氢精制催化剂的研究进展

详述了对苯二甲酸加氢精制工艺用钯/活性炭(Pd/C)催化剂、非碳载体的Pd催化剂和多活性中心催化剂的研究进展;指出我国催化剂研究在抗磨损、抗硫性能、钯晶粒易长大等方面与国外的差距较大,今后应研发以二氧化钛、纳米碳等为新型载体制备的催化剂,进一步开发Pd/C催化剂以实现精对苯二甲酸工业化生产。     

对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂的性能比较

对几种对苯二甲酸加氢精制Pd/C催化剂使用前后性能进行了比较。结果表明,NCTH-100催化剂与国外同类型催化剂性能相当,能够满足工业应用要求。     

对苯二甲酸加氢精制反应器的数学模拟

分析了对苯二甲酸加氢精制固定床反应器的传质特性,在对反应器进行合理简化后,建立了对苯二甲酸加氢精制反应器的非均相一维平推流数学模型,对有关物性数据和模型参数进行了计算.利用该数学模型对工业装置对苯二甲酸加氢精制反应器进行了模拟计算,计算了各组分沿反应器床层的浓度分布.模拟结果与实验数据相吻合,说明建立的数学模型是可信的.     

对苯二甲酸加氢精制钯碳催化剂的研制与工业应用

介绍了国产对苯二甲酸精制用钯碳催化剂的工艺研究、性能表征、活性评价以及工业应用情况,并与进口催化剂进行了对比.结果表明,国产催化剂稳定高效,性能优良,达到了进口催化剂水平.     

对苯二甲酸加氢精制催化剂研究进展及应用

介绍了Pd/C催化剂的工艺制备、失活原因及再生技术的研究现状,叙述了Pd/TiO2加氢精制催化剂的研究进展,认为用于加氢精制的Pd/TiO2催化剂具有很大的发展前景,但目前研究进展较慢,应加大研发力度.对某氧化装置Pd/C催化剂使用情况进行了分析,总结了催化剂失活原因,再生过程中水洗、碱洗和分批更换催化剂可取得较好的效...     

对苯二甲酸残渣生产对苯二甲酸二甲酯

利用回收的对苯二甲酸残渣生产对苯二甲酸二甲酯，讨论了影响酯化转化率的各种因素，得到了优化的酯化工艺条件。     

对苯二甲酸精制反应的危险性与可操作性分析

运用危险性与可操作性分析方法(HAZOP),分析了CTA加氢反应过程中存在的主要危险源以及产生的后果,进行风险评估。根据评估结果,对该过程的设计和现场安全管理提出风险控制措施。     

对苯二甲酸精制工艺

对粗对苯二甲酸精制工艺进行了研究.探索了固相吸附法和溶解-沉淀法提纯粗对苯二甲酸的工艺可行性,固相吸附法重点考察了聚氨酯、弱酸性阳离子交换树脂及其化学改性物对杂质对羧基苯甲醛的吸附性能;以亚硫酸钠盐水溶液为溶解试剂,以SO2为沉淀析出试剂,考察了溶解-沉淀法不同操作条件对提纯效果的影响.确定了利用溶解-沉淀法精制可得到聚合级对苯二甲酸并给出了适宜的工艺参数.     

对苯二甲酸加氢精制用钯炭研究

筛选了国内4个厂家的6种颗粒状活性炭,用于制备PTA钯炭。结果表明,催化剂平均钯晶粒可低至1.77 nm,分散度64.31%;催化剂初活性水平及5次连续反应的规律与进口催化剂相同,且不受钠离子影响。通过不同活性的催化剂组合和不同活性炭组合制备催化剂,得到初活性适中且比进口催化剂稳定性更高的催化效果。     

对苯二甲酸催化加氢的Ru-Sn-B/丝光沸石催化性能

采用分步浸渍和化学还原的方法制备以丝光沸石分子筛为载体的Ru-Sn-B催化剂,研究了在负载型催化剂Ru-Sn-B/丝光沸石上对苯二甲酸催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的加氢催化性能,并利用XRD和BET等分析手段对Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂进行表征。结果表明,RuB和Sn在丝光沸石上具有较好的分散性,Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂具有较高的催化活性和选择性;催化加氢过程中采用两段升温升压的方法,对苯二甲酸转化率约100%,产物1,4-环己烷二甲醇的收率为73.5%,反式与顺式之比为2.42     

对苯二甲酸精制钯炭催化剂内扩散及有效因子的研究

在高压间歇反应釜研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛（4-CBA）在不同粒径的钯炭催化剂上进行加氢反应的特性。结果表明,催化剂粒径对4-CBA的加氢反应影响较大,催化剂的粒径减小,有效因子增大,反应速率增大,反应为内扩散控制。在反应温度150 ℃和240 ℃条件下,测定了钯炭催化剂内扩散有效因子,估算4-CBA在钯炭催化剂内的有效扩散系数Deff和催化剂的曲折因子,并提出了钯炭催化剂开发的改进方向。     

氢气分压对对苯二甲酸加氢反应的影响

在实验装置和工业装置上分别考察了氢气分压对对苯二甲酸(TA)加氢反应的影响,实验室研究表明,氢气分压对TA中的对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢速率有一定影响,氢气分压在0.5-1.5 MPa均能较快使4-CBA还原降到25μg/g以下,在工业装置上要根据催化剂的不同活性周期来调节氢气分压,合理的氢气分压操作范围为0.5-1.2 MPa。     

精对苯二甲酸氧化残渣中苯甲酸的分离回收

针对厦门翔鹭石化公司精对苯二甲酸(PTA)生产装置直接外排的PTA氧化残渣,分析了其成分及组成;采用水萃取法和升华法2种回收方法来回收FTA氧化残渣中的苯甲酸,并考察了其影响因素.采用水萃取法最终产品得率为23.90%,纯度为90.74%;采用升华法最终产品得率为90.93%,纯度接近100%.     

对苯二甲酸在酰胺类溶剂中的溶解度

测定了303.2～363.2 K温度范围内,对苯二甲酸在N,N-二甲基丙酰胺（DMP）、N,N-二乙基丙酰胺（DEP）和N,N-二乙基乙酰胺（DEA）中的溶解度。随着温度的升高,对苯二甲酸在3种酰胺类溶剂中的溶解度都增大;但是在不同的溶剂中表现出不同的温度敏感性,在该温度范围内N,N-二乙基乙酰胺中溶解度对温度最为敏感。实验数据用Buchowski等提出的λh方程进行了关联,实验值与计算值符合良好。     

4-CBA对PET产品色相b值的影响

针对聚酯(PET)装置负荷提升后,聚酯产品色泽指标b值波动很大的现象,统计跟踪分析了PET装置原料精对苯二甲酸(PTA)、辅料催化剂、添加剂及工艺操作的变化,讨论了PET产品中b值的影响因素。结果表明:对羟基苯甲醛(4-CBA)是影响PET产品的b值的主要因素;PET切片的b值升高与原料PTA中4-CBA含量变化趋势相近;PET装置负荷大幅提升后,当PET b值上升超过1.5时,生产上要及时控制4-CBA含量;PET装置平稳运行时,PTA中4-CBA含量小于40μg/g,可满足生产要求。     

对苯二甲酸结晶热力学研究

在291.65—369.15 K下用平衡法测定了对苯二甲酸在醋酸体积分数为1.000、0.895、0.791和0.688时的醋酸水溶液中的溶解度。根据固液平衡理论建立了对苯二甲酸的溶解度模型,用溶液化学理论导出了对苯二甲酸的活度系数与溶剂化平衡常数的关系式,并建立了估算对苯二甲酸溶剂化平衡常数的关系式。应用实验得到的溶解度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。     

高温下对苯二甲酸在醋酸-水溶液中的溶解度预测

在醋酸摩尔分数0.73,温度130～270℃的范围内利用UNIFAC模型估算了对苯二甲酸在醋酸 水溶液中的溶解度,估算值与文献值的平均相对误差7.74%,表明本文所建方法在缺乏实验数据的情况下可以用来预测高温下TA在醋酸 水溶液中的溶解度。因此,用该方法预测了130～270℃范围内60%～90%醋酸 水溶液中的TA的溶解度,给出了不同组成下的溶解度 温度图。     

精对苯二甲酸市场分析

着重论述了精对苯二甲酸的国内供需、市场及价格,并针对国内精对苯二甲酸供应量的增速远远超过需求量的增速的问题,提出了几点发展建议。