均三甲苯液相催化氧化制备间二甲基苯甲酸

研究了均三甲苯液相催化氧化制备间二甲基苯甲酸 ,氧化剂为富氧 ,考察了催化剂浓度、通气量、反应温度等工艺条件对反应的影响。结果表明适宜的反应条件为氧浓度 5 6 .6 %、通气量 1.3L/min、催化剂浓度为每mol均三甲苯中含Co2 3 .3× 10 -4 mol,反应温度为 130～ 140℃     

间二甲基苯甲酸的结晶提纯

采用冷冻结晶和重结晶的方法从均三甲苯氧化液中提取间二甲基苯甲酸,研究了冷冻结晶温度和陈化时间对粗产品收率的影响,采用正交试验主要考察了pH值、结晶温度和陈化时间对重结晶收率、产品酸度和熔点的影响。通过极差分析得到影响产品收率的主要因素以及优化的结晶工艺,间二甲基苯甲酸的结晶收率达81 8%。     

甲苯液相催化氧化反应动力学

采用一套可无级调速的玻璃搅拌釜气液相反应器,通过改变搅拌速率考察了传质对甲苯液相氧化反应的影响,考察结果表明搅拌速率达到700 r/min时可基本排除传质的影响.在不同反应温度下进行了甲苯液相催化空气氧化的动力学实验研究,得到了反应物甲苯和主要反应产物苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸苄酯的浓度随反应时间变化的数据.在已有动力学研究的基础上,根据甲苯及其主要产物的情况,提出了甲苯液相氧化的反应网络和分子反应机理,建立了相应的动力学模型.根据实验数据回归获得了动力学模型参数,动力学模型计算与实验数据吻合良好,甲苯氧化生成苯甲酸反应的活化能为49.4 kJ/mo.     

液相空气氧化法制备均苯三甲酸反应动力学

在反应温度为95℃,常压,n(均三甲苯)2∶n(冰醋酸)∶n(醋酸钴)∶n(溴化钠)∶n(无水乙酸钠)=1∶35∶0.2∶0.1∶0.05,空气流速为0.06m3/h的条件下,采用鼓泡反应器,研究了均三甲苯液相空气氧化合成均苯三甲酸的宏观动力学,建立反应模型,推导反应速率方程。在动力学实验数据的基础上,推导和计算了简化反应模型的反应级数和各步的反应速率常数,并得到了宏观反应速率方程。为常压法合成均苯三甲酸的理论分析提供可靠的动力学数据。     

2，4-D臭氧化降解中间产物动力学

采用臭氧化高级氧化技术对2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）污染物进行降解,2,4-D降解过程中会产生含氯芳香中间产物、无氯芳香中间产物和有机酸类中间产物,其中部分中间产物具有较高毒性,因此研究2,4-D臭氧化过程中间产物的动力学变化趋势是非常重要的。提出了3种降解路径：一是简单的链式路径,二是平行式路径,三是复杂的交叉式路径。对反应过程中主要中间产物类的浓度变化趋势分别采用三种路径进行推导,得到3种不同的中间产物降解动力学模型,由模型计算数据和实验数据的拟合分析结果可知交叉式路径模型数据和实验数据的吻合度最好,交叉式路径所描述的主要中间产物模型数据和实验数据的相关系数都大于0.94。     

对甲基苯甲酸液相催化氧化动力学

研究了以醋酸钴和醋酸锰为催化剂、氢溴酸为促进剂,在169～192 ℃下对甲基苯甲酸(p-TA)的液相氧化反应动力学.采用幂函数动力学模型对实验数据进行了拟合.结果表明,对甲基苯甲酸液相氧化反应是串联反应,甲基苯甲酸和中间产物对羧基苯甲醛的反应级数均为1.拟合得到的活化能数据表明对甲基苯甲酸氧化为整个反应的控制步骤.利用该动力学模型能够成功预测186 ℃下液相组分随时间的变化趋势.实验表明,当金属离子的配比满足[Co2 ]/[Mn2 ]为3∶1时,催化剂具有最高的活性.     

间二甲苯液相催化氧化动力学研究

通过对四个不同初始反应物浓度下的实验数据拟合,得到反应动力学模型的动力学参数。利用此模型得到的180℃,185℃,190℃,195℃下的反应速率常数与Arrhenius方程相符合,得到180~195℃反应活化能40~76 kJ/mol,其中间羧基苯甲醛(3-CBA)氧化活化能最高,说明其受温度的影响最大,间甲基苯甲酸(MT)氧化活化能次之。MT氧化为3-CBA为反应控制步骤。     

甲苯液相催化氧化过程稳态模拟

通过分析甲苯氧化反应的特点,依据反应动力学模型和物料衡算关系,提出了对甲苯液相催化氧化过程进行稳态模拟的方法,研究了稳态连续操作时反应温度、进料甲苯流量等操作条件对苯甲酸浓度的影响。采用的反应动力学模型考虑了苯甲醛、苯甲醇等组分对反应的影响,并用生产数据对反应动力学参数进行了重新回归。使用回归得到的动力学参数进行稳态模拟,结果显示：苯甲酸质量分数的计算值与测量值的相对误差在5%以内。     

NO2氧化二甲基硫醚动力学研究

采用连续釜式反应器，对NO2氧化二甲基硫醚生成二甲基亚砜的反应进行了实验研究。在假定反应步骤和考虑二甲基亚砜对二氧化氮溶解度影响的前提下，建立了反应的动力学模型，并结合实验数据，对动力学模型进行了参数估值。经统计检验表明，所建立的动力学模型是适当的。     

浆态反应器中苯氯化反应的宏观动力学

采用自行设计的三相鼓泡浆态实验反应器 ,在半连续操作条件下 ,通过改变催化剂粒度 ,消除了内扩散的影响 ;测定了不同催化剂浓度、通氯量以及苯回流量条件下的苯氯化反应的宏观动力学数据。建立了宏观动力学模型 ,并由实验数据估计出模型参数 ,模型计算值和实验值吻合较好     

Kinetic Model of Gas‐Liquid‐Liquid Reactive Extraction for Production of Hydrogen Peroxide

The kinetic aspects of the gas‐liquid‐liquid reactive extraction process for the production of hydrogen peroxide were investigated in a batch reactor. It was observed that the gas‐liquid reaction rate is strongly affected by mass transfer of oxygen across the liquid film and the reaction can be simplified to pseudo‐first order. The extraction rate is governed by both reaction and liquid‐liquid mass transfer, and is slightly lower than the reaction rate. In addition, a kinetic model of the reactive extraction process for the production of hydrogen peroxide was developed. Kinetic parameters under different conditions were determined by experiments. The data calculated from the kinetic model match experimental data well under different conditions for hydrogen peroxide production in gas‐liquid‐liquid reactive extraction.     

Study on reaction magnitude of solid reactive spray tray

用强酸型阳离子交换树脂作催化剂,以乙醇和乙酸催化反应生成乙酸乙酯为研究对象,对立体催化精馏塔板的反应量进行了系统的实验研究。考察了催化剂高度、醇酸摩尔比、流速对反应量的影响,并关联得到了反应量的经验式。基于反应量的经验公式与质量守恒定律,建立了塔板上液相中乙酸乙酯质量分数的模型,并通过对工业试验塔板上反应量的测量对模型进行了验证。     

甲烷在常三柴油-四氢呋喃混合溶剂中高压溶解度的测定

为了满足富氢气氛下煤直接液化基础数据的需要,选择常三柴油、四氢呋喃为混合溶剂,利用自建的循环法气体高压溶解度测定装置,测定了甲烷在柴油-四氢呋喃中的高压溶解度数据（273.45～293.75 K,2.09～7.97 MPa）。利用n-d-M-LP法以及C-G法计算了柴油的平均结构和特性参数,利用Peng-Robinson状态方程结合两种混合规则回归实验数据,得到CH^₄-柴油-四氢呋喃的交互参数,并估算了同条件下的溶解度数据,结果表明估算值与实验值吻合较好。     

氧气(1)-乙酸(2)-水(3)三元系平衡溶解度的测定及关联

建立了测定气体在液体中溶解度的实验装置,该装置一次进料能够连续测定多种压力下的溶解度数据,并测定了25～80 ℃氧气在乙酸-水混合溶剂中的溶解度数据.建立了氧气在乙酸-水混合缔合溶剂中溶解度的计算模型,给出了模型参数,模型计算平均相对误差不超过±3.0%.     

Solubility of propane in N-formyl morpholine

N-formyl morpholine (NFM) is a solvent that has been used to separate acid gases from gas streams. An advantage of NFM is the high solubility of acid gases compared with the low solubility of light hydrocarbons. The solubility of the light hydrocarbons in NFM is important, as the hydrocarbons constitute a loss to the process, and result in hydrocarbon emissions to the atmosphere. However, there are only a few experimental data sets dealing with the solubility of hydrocarbons in NFM. To provide data to be used in the design of plants in the natural gas processing industry, the solubility of propane (C₃H₈) in NFM was measured at 298.15, 313.15, and 343.15 K at pressures up to 20.15 MPa. The Peng-Robinson equation of state was employed to correlate the experimental data and to obtain binary interaction parameters. The binary interaction parameters were used to obtain the parameters of the Krichevsky-Ilinskaya equation and Henry's law constants for propane were calculated. Henry's law constants for propane were compared with those of hydrogen sulphide, carbon dioxide, methane, and ethane in NFM.     

应用混料设计制备无卤膨胀型阻燃剂

应用混料设计方法设计了无卤膨胀型阻燃剂酸源、碳源和气源的混料试验,研究了无卤膨胀型阻燃剂酸源、碳源和气源的比例对阻燃改性聚丙烯材料拉伸强度、冲击强度、熔体流动速率和氧指数的影响。通过分析试验结果得到回归方程,得到了酸源、碳源和气源的优化质量比例为酸源:0.6314,碳源:0.0747,气源1:0.1938,气源2:0.10,对采用优化配方制备的试样进行了性能测试,并利用SEM观察了燃烧后试样的表面形貌。结果表明,利用混料设计方法对无卤膨胀型阻燃剂酸源、碳源和气源进行优化设计是可行的、高效的。     

AN EQUATION OF STATE FOR AQUEOUS ELECTROLYTE SYSTEMS——Prediction of The Solubility of Natural Gas in Formation Water

A new equation of state(PHSMSA EOS)based on perturbation theory is developed for calculating high-pressure phase equilibria of aqueous electrolyte systems containing supercritical gases,light hydrocarbons andpolar components.The binary interaction parameters are determined:for ion-ion pairs by regression of ionicactivity coefficient data;for molecule-molecule pairs by fitting the VLE data of binary nonelectrolyte mixtures;and for ion-molecule pairs by fitting the gas solubility data of ternary gas-water-salt systems.The new EOShas been tested on the prediction of solubilities of methane,nitrogen and natural gas mixtures in brine.Sat-isfactory agreement with the experimental data measured by authors and other investigators is observed.     

Multiple linear equation of pore structure and coal–oxygen diffusion on low temperature oxidation process of lignite

This work aimed at studying the feasibility of calculating the coal–oxygen diffusion properties during the low temperature oxidation process of lignite so as to predict its spontaneous combustion process. Coal samples were oxidized in air ambient under different temperatures. Scanning Electron Microscope was used to indicate the surface morphology changes of oxidization. Then, based on fractal theory and flow characteristics, the fractal dimension of gas diffusion in the pore ways was calculated under different temperature. Considering pore size distribution, connectivity distribution and Fick diffusion mechanisms, the relationship between the gas diffusivity change with pore area fractal dimension and porosity was investigated, and multiple linear equation of the coal–oxygen diffusion coefficients and pore parameters was obtained. Comparison between the experimental data and model prediction verifies the validity of the model. The research provides a theoretical basis for the prediction model of coal–oxygen diffusion law.     

以磷钨酸为催化剂的丁二酸二丁酯的合成及其动力学研究

采用磷钨酸为催化剂、甲苯为带水剂,以丁二酸和丁醇合成丁二酸二丁酯.利用均匀设计实验考察醇酸摩尔比、带水剂用量、催化剂用量、反应时间因素对收率的影响,筛选出最佳工艺条件:醇酸摩尔比为 3.0:1;催化剂用量为酸质量的1.1%;带水剂用量为体系总质量的22%;反应时间为2 h,丁二酸二丁酯收率可达99.47%以上.对实验数据进行回归处理,获得不同反应条件下动力学参数,结果表明,该酯化反应服从二级不可逆动力学模型.反应表观活化能Ea=80.435 kJ·mol-1,指前因子K0=7.066×108 mol-1·L·min-1.     

在Pt／Al2O3催化剂上气相苯加氢反应的动力学

在研制得到了高活性和高选择性 Pt/Al_2O_3催化剂的基础上,采用微反-色谱联用装置考察了气相苯加氢反应的动力学。假定在催化剂表面上存在着两种不同的活性中心,一种吸附氧;另一种吸附苯、环己烷及反应中间物,并假定吸附氢与吸附苯间的表面反应为过程的控制步骤,从而导出动力学方程。通过实验测得了不同反应条件下的反应速率和组分分压,并用非线性回归方法处理实验数据,求得方程中各参数。通过偏差分析、方差分析及 Boudart 提出的四条判断准则,验证了动力学模型及回归参数的合理性。结果得到了此动力学模型与实验数据较好地吻合。在此基础上测定了反应的活化能及氢、苯和环已烷的吸附热。