有机物气相色谱保留指数的定量结构与性质相关性研究

把分子连接性指数 m X用于有机化合物气相色谱保留指数的结构——性质相关性研究中。并计算了 1 5个系列 1 0 8个分子的 0 X、1X值。发现m X与这些有机化合物的气相色谱保留指数有很好的相关性。相关系数均在 0 .99以上     

醇类异构体气相色谱保留指数的分子拓扑研究

用相对键长代替拓扑距离,并根据距离矩阵,提出一个可以表征含有杂原子的相对距离指数K。K与30种醇类异构体在3种不同固定相（PEG-1500、PEG-20M、OV-101）上的气相色谱保留指数（RI）显著相关,相关指数均大于0．99,计算值与实验值很好吻合,平均相对误差分别为0．64％,0．28％,0．26％。     

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

烷烃分子的Weiner数与气相色谱保留指数关系的研究

本文研究了烷烃分子的修正Ｗｗｉｎｅｒ数与其气相色谱保留指数之间的相互关系，通过拟合找到了描述烷烃端基和支链特征的两个修正参数。     

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。     

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

气相色谱中保留指数随温度变化规律的研究

根据保留指数随温度变化的关系式得出保留指数随温度变化的三种规律,运用气相色谱实验获得了较好的验证;并从色谱热力学函数分析了保留指数随温度变化规律的主要原因是由于在色谱分离过程中不同的熵变和焓变所造成的。     

尼泊金酯色谱保留值与分子连接性指数定量关系研究

测定了12种尼泊金酯的色谱保留时间,通过计算表征其分子结构的8个分子连接性指数,对保留时间和连接性指数进行定量结构-色谱保留关系(QSRR)研究,解释了其色谱保留机理。得到的多元线性回归模型与5χvp显著性相关,交叉验证和预测结果表明,所建立的QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测未知尼泊金酯类系列化合物的色谱保留时间。     

硫醚类化合物气相色谱保留指数与其结构参数的相关性研究

文章选用硫醚类化合物作为研究对象,研究了化合物结构与气相色谱保留指数的相关关系。用多元线性回归法构建了30个硫醚类化合物的QSRR模型,研究了此类化合物在四种不同极性固定相上的保留行为,得到的QSRR方程均具有高度的相关性,且经验证方程的稳定性和可靠性良好。     

烷基吡啶类化合物的气相色谱保留指数与其结构的相关性研究

文章选取意义明确的结构参数,运用数理统计方法,构建了烷基吡啶类化合物在两种不同极性固定相（SE-30和PEG-351）上的气相色谱保留指数与结构相关的QSRR模型,运用遗传函数近似法得到的QSRR方程具有高度的相关性。根据建立的QSRR方程探讨了化合物在不同极性色谱柱上的保留机理。     

二口恶英类化合物多氯代二苯并呋喃色谱保留值与基团修饰指数的相关性

为了研究多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的构效关系，采用基团修饰指数作为PCDFs的分子结构描述符，通过线性回归方法建立了色谱保留指数RI、相对保留时间RRT与分子结构描述符之间的定量关系模型，各样本总体模型的相关系数均在0.97以上，估算色谱保留指数RI的平均相对误差为1.09%.利用方程对另外一些二口恶英分子的气相色谱保留指数RI和相对保留时间RRT进行了预测，预测平均值和相同氯原子数的实验平均值较为吻合，预测能力优于文献.     

Solubility / retention relationships in supercritical-fluid chromatography

The effects of temperature, pressure and supercritical fluid density on solubility-retention relationship of solutes in supercritical fluid partition chromatography are investigated. New retention data for naphthalene and phenanthrene are obtained as a function of pressure at different temperatures. The mobile-phase partial molar volumes of the solutes are determined from infinite-dilution fugacity coefficients and used to model the pressure dependence of solute retention that reveals the nature of interactions between the stationary phase and the solute. Relationships between pressure and temperature dependence of solubility and retention of solutes are also illustrated.     

气相色谱法分析氯乙烷

介绍了采用OV-3色谱柱的FID色谱仪对氯乙烷进行定量测定的方法。其内标物选择正庚烷，该方法简便、快速、准确。标准偏差为0．38，变异系数为0．39％，回收率为99．83％，线性相关系数为0．9998。     

Nonionic surfactant polarity index determination by inverse gas chromatography

Polyglycol nonionic surfactants are widely used in industrial and consumer products. Two classes of these surfactants, made from selected combinations of 1,2-butylene oxide, propylene oxide and ethylene oxide, were compared to alcohol ethoxylate (AE) and nonyl phenol ethoxylate nonionic surfactants in this study. Polyglycol copolymers consisted of either a polypropylene glycol (PPG) or polybutylene glycol (PBG) central hydrophobe. Ethoxylation of the hydrophobes produced polyethylene glycol hydrophilic blocks. Differences in hydrophobe polarity were determined by inverse gas chromatography (IGC). IGC is a useful analytical method by which the physical and chemical characteristics of a material are studied. The stationary surfactant material under study was coated onto an inert support and used as the packing for the column. A probe mixture, containing simple organic molecules of varying polarity, was injected, and the retention characteristics were measured. The retention characteristics of the standard probe mixture were used to reveal relative polarity information about the stationary surfactant coatings. Polarities of the four hydrophobes were (in decreasing order): PPG, PBG, nonyl phenyl and fatty alkyl. Comparisons were then made between the calculated hydrophile-lipophile balance values and polarity indices of the hydrophobes and their ethoxylates. The effects of hydroxyl groups on polarity were also studied and quantified.     

新型广义相关指数与有机化合物沸点相关性研究

将“面向用户”实际应用的观点及对目标问题“自适应性”的思想引入到分子结构表征当中。通过定义广义相关函数、性质相关参数以及距离关系函数等概念,基于分子拓扑图形特征和顶点连接方式提出了一种新型分子结构性质表征方法：广义相关指数(generalized correlative index, GCI)。尝试使用GCI指数对3类有机化合物常压沸点(NBP)进行了系统的定量构性关系(QSPR)研究,所得回归模型复相关系数皆在0.99以上。研究结果表明,GCI指数具有良好的化学结构选择性和优良的物理化学性质相关性。     

脂肪醇味阈值的拓扑研究

基于脂肪醇分子结构特征与化学拓扑环境定义了4种结构参数:距离连接性指数(G)、取代基指数(F)、取代基位置指数(T)和羟季原子指数(Q),其中G、T对脂肪醇分子具有良好的结构选择性。使用这4种参数及路径数(P4)、碳原子数(X)与99种脂肪醇的味阈值进行拟合,建立了令人满意的定量结构-味阈值模型:pOL=2.365-1.2811G+0.480Q+5.356×10-5F-8.176×10-6T+0.494X-0.00231P43,n=99,R=0.886,F=56.119,S=0.505。经Jackkn ife法检验,该模型具有稳健性,它的计算值与实验值较为吻合,优于目前文献的研究结果。这些指数有望广泛应用于物质构效学领域。     

环价连接性指数与饱和烃沸点的QSPR研究

In this paper, according to the peak numbers of the nuclear magnetic resonance and the Randic embranchment degree (δi) of carbon atom i, the carbon atom‘s environment valence gi is defined as. gi =(ti δi)/2. The gi reflect the characteristic of each carbon atom, and as well as the conjunction detail of the carbon atom with other carbon atoms. So, the gi could distinguish better the chemical environment of each carbon atom in the molecule than δi. A connectivity index of environment valence (^mS) and its athwart index (^mS‘) are proposed based on the adjacency matrix and the carbon atom‘s environment valence gi. Among them, the ^0S and ^0S‘ include the characteristic and the connectivity of each carbon atom, the ^1S and ^1S‘ reflect the second conjunction between carbon atoms. Based on ^0S‘ and N (the number of carbon atom), a new structural parameter symmetry degree (N∝), is defined as. N∝ =[ (^0S‘s^0Sc‘) N]^2/3, and the N∝ reflect the size of the molecule as well as the symmetry of the molecule.The N∝, ^0S and Rn (the biggest ring‘s edge numbers of cycloalkanes) of 474 saturated hydrocarbons (216 paraffins and 258 cycloalkanes) were calculated and correlated with their boiling points. The best regression equation was obtained as follow: In ( 1056 - Tb ) = 6. 9480 - 0. 1040N∝ - 0. 008689^0S -0. 009614Rn 0. 01998Rm^0.5, n=474, R=0. 9989, F=52627, S=5.63K. The model was checked up by the Jackknife‘s method. It should have overall steadiness and could be used for predicting the boiling point of saturated hydrocarbons.