用非汞触媒合成氯乙烯的方法

过去,以乙炔和氯化氢来制备氯乙烯时是将氯化汞吸附在活性炭上作为触媒使用。但在氯乙烯的合成条件下,触媒的挥发性大,寿命短,往往给环境造成污染。而直接用活性炭作为合成氯乙烯的触媒时触媒的活性极低,无实用价值。 下面介绍二种日本近来提出的用非汞触媒合成氯乙烯的方法。 日本电气化学工业株式会社提出     

乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒研究进展

氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。我国大约70%氯乙烯单体(VCM)采用乙炔氢氯化法生产。使用新型无汞催化剂替代目前剧毒的氯化汞/活性炭催化剂是该工艺亟待解决的难题。综述了乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒的研究进展,探讨了无汞触媒的种类、结构与性能,并展望了今后的发展趋势。     

乙炔中磷化氢测定方法的改进

乙炔中磷化氢测定的仲裁法采用比色法,用氯化亚锡甘油溶液替代氯化亚锡盐酸溶液后,延长了氯化亚锡溶液的保存期限,使乙炔中磷化氢的测定更加方便.     

合成氯乙烯单体非汞触媒的研究现状及存在问题

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法.在我国,大约70%氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产.这是由我国的特殊能源结构所决定的.而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂,该催化剂易挥发流失,对工人健康及当地环境造成了严重的危害.如何消除汞触媒污染,现乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线,...     

新型稀土复合氯化汞触媒的研究开发及产业化

1　综述聚氯乙烯行业乙炔法合成氯乙烯工序是在固体催化剂 (俗称触媒 )存在下 ,乙炔和氯化氢气体相加成的反应 ,属非均相催化反应 ,在本反应中可起到催化作用的物质有 ,氯化汞、氯化钡、氯化亚汞、氯化亚铜、氯化银、四氯化钍等金属的氯化物 ,载体有活性炭和硅胶等。多年来 ,工业上一直采用氯化汞为催化物质 ,活性炭为载体。近年来 ,随着聚氯乙烯行业装置、技术和生产的发展 ,单一氯化汞触媒已不能满足聚氯乙烯生产的要求 ,国内外都在大力研究 ,高转化率、高生产强度、寿命长、汞污染低的复合型氯化汞触媒。2　研制新型稀土复合氯化汞触媒的…     

电石乙炔法合成氯乙烯工艺及设备

电石与水反应生成乙炔,乙炔除杂质后与氯化氢混合后进入转化器进行反应,反应在装有氯化汞和活性炭为催化剂的列管内进行.改进转化器列管内结构,使流体流动状态改变,管中心温度降低,提高触媒使用寿命,提高单台转化器生产能力.在我国目前很多用电石法制氯乙烯的厂家的情况下值得推广应用.     

氯化汞触媒制备新工艺中试小结

乙炔与氯化氢合成氯乙烯系在浸渍氯化汞的活性炭触媒上进行,据统计,触媒消耗量为1.5～3公斤/吨(P·V·C)。过上我厂制备氯化汞触媒方法是:向1米~3搪瓷釜中投入0.4米~3蒸馏水和16.5公斤氯化汞,升温80～85℃,搅拌溶解2小时,配成40克/立升氯化汞溶液,然后加150公斤活性炭,开始搅拌半小时之后间隔二十分     

乙炔法合成氯乙烯的触媒高温损失研究简报

氯乙烯是塑料工业的重要单体之一。许多工业国家都有大吨位生产,产量不断增长。目前,我国氯乙烯生产路线仍以乙炔—氯化氢催化合成为主。大都应用氯化高汞—活性炭做为触媒。触媒的寿命一般为几千小时,为了考察触媒衰老的规律,我们对触媒失效的原因进     

乙炔中磷化氢测定方法的改进

乙炔中磷化氢测定的仲裁法采用比色法，用氯化亚锡甘油溶液替代氯化亚锡盐酸溶液后，延长了氯化亚锡溶液的保存期限，使乙炔中磷化氢的测定更加方便。     

触煤使用期限对乙炔转化率的影响

介绍了电石法PVC树脂生产中转化器出口总管处的乙炔含量与触媒使用时间的关系。目前,山东恒通化工股份有限公司生产1 t PVC平均消耗触媒1.2 kg。当转化器出口处总管乙炔体积分数保证在0.95%以内时,触媒的使用期限越长,经济效益与环保效益越明显;当乙炔体积分数保持在1.15%左右时,乙炔消耗的增加与触媒节省的费用相当,可以不换触媒;当乙炔体积分数达到1.3%时,乙炔消耗的增加高于触媒节省的费用,需更换触媒。若触媒的使用期限小于8 000 h,但转化器出口总管的乙炔体积分数达到1.3%时,仍需更换触媒。     

合成氯乙烯单体非汞触媒的研究现状

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。在我国大约70%的氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产。这是由我国的特殊能源结构所决定的。而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂。该催化剂易挥发流失,对工人健康及环境造成了严重的危害。如何消除汞触媒污染,乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线是氯碱行业函待解决的问题。     

合成氯乙烯单体非汞触媒的发展现状及存在的问题

目前氯乙烯单体的工业合成方法主要有乙炔氢氯化法和乙烯氧氯化法。在我国,大约70%氯乙烯单体采用乙炔氢氯化法生产。这是由我国的特殊能源结构所决定的。而乙炔氢氯化法工艺路线一直采用剧毒的氯化汞/活性炭为催化剂,该催化剂易挥发流失,对工人健康及当地环境造成了严重的危害。如何消除汞触媒污染,现乙炔氢氯化合成氯乙烯清洁工艺路线,是摆在化学工艺工作者面前关于氯碱行业的函待解决的问题。     

乙炔氢氯化制氯乙烯Pt/C催化剂的性能

以PtCl₄和PtCl₂为活性组分,活性炭为载体,采用浸渍法制备Pt/C催化剂,考察Pt/C催化剂用于乙炔氢氯化制取氯乙烯的催化性能,并采用热重分析、N₂等温吸附-脱附和H₂-TPR等方法对Pt/C催化剂进行表征。结果表明, 加入少量Pt(Ⅱ)（质量分数20%）有利于提高催化剂的初始活性,但加剧了催化剂失活。而活性组分被还原是催化剂失活的主要原因,反应过程中积炭堵塞微孔结构也是导致催化剂失活的原因。     

Surface chemical characterization of deactivated low-level mercury catalysts for acetylene hydrochlorination

Mercury-containing catalysts are widely used for acetylene hydrochlorination in China. Surface chemical characteristics of the fresh low-level mercury catalysts and spent low-level mercury catalysts were compared using multiple characterization methods. Pore blockage and active site coverage caused by chlorine-containing organics are responsible for catalyst deactivation. The reactions of chloroethylene and acetylene with chlorine free radical can generate chlorine-containing organic species. SiO₂ and functional groups on activated carbon contribute to the generation of carbon deposition. No significant reduction in the total content of mercury was observed after catalyst deactivation, while there was mercury loss locally. The irreversible loss of HgCl₂ caused by volatilization, reduction and poisoning of elements S and P also can lead to catalyst deactivation. Si, Al, Ca and Fe oxides are scattered on the activated carbon. Active components are still uniformly absorbed on activated carbon after catalyst deactivation.     

乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生

对近几十年乙炔氢氯化合成氯乙烯用非均相无汞催化剂失活的原因和再生方法进行总结。乙炔法合成氯乙烯催化机理分先吸附乙炔和先吸附氯化氢两类。催化剂活性组分锡、铋和钯流失,氧化态铂和金被乙炔分子还原至低价或金属态,活性组分分散不均和晶粒长大均容易导致催化活性下降。先通入乙炔或乙炔进料过量、表面短链类聚乙烯或聚乙炔过渡态化合物难脱附、不同的载体及其表面性质均会诱导生成积炭物质。制备复合催化剂、添加碱土或稀土金属助剂有助于协同催化和自行还原再生。表面改性能改变吸附顺序,在线通入适量NO以及时去除积炭,可提高催化剂的稳定性。离线有氧烧炭再生含碳载体效果较差,而硝酸加热处理或王水处理失活的贵金属催化剂能恢复初始或接近初始催化活性。并对乙炔氢氯化无汞催化剂的发展进行展望。     

乙炔法合成氯乙烯用氯化汞催化剂的改良

简单介绍了乙炔法合成氯乙烯的反应原理、工艺流程、操作条件和主要技术指标,以及氯化汞催化剂的规格和制备方法,讨论了氯化汞催化剂的缺陷,总结了在减少汞流失方面对氯化汞催化剂进行改良的进展情况。     

活性炭固载三氯化铁非均相催化合成乙酸异戊酯

以活性炭固载三氯化铁为非均相催化剂,对异戊醇与乙酸酐之间的酰化反应进行了研究,考察了催化剂用量、醇酐摩尔比、反应时间对乙酸异戊酯收率的影响。结果表明,活性炭固载三氯化铁有着较好的催化活性,当乙酸酐的加入量为0.1mol,醇酐摩尔比为1.1时,催化剂质量为0.20g,反应30min后,乙酸异戊酯收率可达到98.2%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性,所得产品无色透明,具有很高的纯度。产品用折光率和红外光谱进行了表征。进一步考察表明活性炭固载三氯化铁在其它酯的合成中也有着较好的催化性能。