乙炔氢氯化反应超低汞触媒的研究进展

概述了乙炔氢氯化反应用触媒的研究进展,详细介绍了超低汞触媒的实验室研发进展及单管侧线试验数据,并对其发展前景进行了展望。     

乙炔氢氯化反应液相非汞催化体系研究

以PtCl4作为基本活性组分,对液相非汞催化体系的组成进行了进一步的比较和筛选,分别比较了不同溶剂、稀释剂及催化助剂对反应的影响,从而使反应中乙炔的转化率得到进一步的提高,催化体系得到优化.     

乙炔氢氯化反应液相非汞催化体系的分析及优化

以PtCl4为活性组分,伯胺81-R为溶剂,氯代十二烷为稀释剂制备了用于乙炔氢氯化反应的均相非汞催化体系。用紫外可见分光光度法、红外光谱法对催化体系进行了表征,分析得出催化活性物在均相体系中是以[PtCl6]2-[RNH3]2+离子对缔合的形态存在,并对该体系的催化机理进行了推测。通过正交试验进一步比较了多种催化助剂共同作用的情况,使液相非汞催化体系的组成得到了进一步的优化。实验结果表明,当铂离子的浓度为0.005mol/L时,反应前20h乙炔平均转化率可以达到80%以上,选择性大于99%。     

乙炔氢氯化反应均相非汞催化体系的催化机制及失活原因

以PtCl4为活性组分,伯胺JM-T为溶剂,十二烷为稀释剂制备了用于乙炔氢氯化反应的均相非汞催化体系.根据催化体系的XPS、ICP、IR等表征结果,推测了该体系的催化活性中心、反应机制及失活因为.     

乙炔氢氯化反应气固相非汞催化体系研究

分别以PdCl2、PtCl4作为基本活性组分,并添加其它贱金属氯化物(如BiCl3、CuCl等)作为助剂制备了一系列的负载型非汞催化剂。对比考察了上述催化剂在乙炔氢氯化反应中的催化效果,并对其失活原因进行了初步的探索。     

乙炔氢氯化制备氯乙烯的非汞催化技术研究

介绍了非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究状况、催化剂性能、反应技术等,并指出了今后非汞催化乙炔氢氯化制备氯乙烯的研究重点和研究方向。     

乙炔氢氯化反应无汞催化剂的研究进展

概括评述了前人对乙炔氢氯化反应无汞催化剂结构性能与催化活性关系的研究,并根据金属离子络合能力的差别,分析总结出了碱金属和碱土金属以及其它金属离子可能的催化反应机理。同时从非均相反应体系和均相反应体系两方面综述了国内外无汞催化剂催化乙炔氢氯化反应的研究情况,特别是对金基催化剂的研究,从催化剂的组分、催化机理、失活和再生等方面做了详细概述,对有机溶剂和离子液体做溶剂的均相体系进行了简要评述,并从组分、溶剂、载体等方面对各种无汞催化反应体系将来的开发方向进行了展望。     

乙炔氢氯化液相非汞催化剂的研究进展

概括了国内外用于乙炔氢氯化反应的液相非汞催化剂的研究进展,展望了液相非汞催化剂的发展前景并提出了液相无汞催化剂研发的主要方向.     

乙炔氢氯化反应用无汞催化剂的研究进展

综述了国内外乙炔氢氯化反应用无汞催化剂的研究情况，介绍了目前实验室中无汞催化剂的开发进展，展望了无汞催化剂的发展前景。     

乙炔氢氯化低汞催化剂的研究进展

综述了国内外乙炔氢氯化低汞催化剂的研究方向及成果,简介实验室目前对低汞催化剂的开发进展,并展望乙炔氢氯化催化剂的发展前景。     

乙炔氢氯化均相催化反应动力学的初步研究

初步研究了以PtCl₄为催化剂,在十二烷/JM-T盐酸盐液相体系中,乙炔氢氯化制氯乙烯的均相反应动力学模型。根据测量组分在十二烷/JM-T体系中物料的气液平衡和反应动力学数据,并对实验数据进行回归方差分析,比较两个模型（Ⅰ） 和（Ⅱ） ,认为模型Ⅰ与实验数据拟合得更好,其中k₁^′=5.2,k₂^′=3.7和k_－1=1287.8,回归分析的显著性检验F=3.801。根据模型Ⅰ初步推测该反应的反应过程是：C₂H₂先和催化剂Pt（Ⅳ）发生化学吸附,再和体系中的HCl反应;其中C₂H₂和催化剂络合为反应的控制步骤。     

Surface chemical characterization of deactivated low-level mercury catalysts for acetylene hydrochlorination

Mercury-containing catalysts are widely used for acetylene hydrochlorination in China. Surface chemical characteristics of the fresh low-level mercury catalysts and spent low-level mercury catalysts were compared using multiple characterization methods. Pore blockage and active site coverage caused by chlorine-containing organics are responsible for catalyst deactivation. The reactions of chloroethylene and acetylene with chlorine free radical can generate chlorine-containing organic species. SiO₂ and functional groups on activated carbon contribute to the generation of carbon deposition. No significant reduction in the total content of mercury was observed after catalyst deactivation, while there was mercury loss locally. The irreversible loss of HgCl₂ caused by volatilization, reduction and poisoning of elements S and P also can lead to catalyst deactivation. Si, Al, Ca and Fe oxides are scattered on the activated carbon. Active components are still uniformly absorbed on activated carbon after catalyst deactivation.     

炭载体对乙炔氢氯化反应金催化剂催化性能的影响

以氯金酸为前体,不同孔结构的活性炭为载体,采用等体积浸渍法制备负载型金催化剂,用于乙炔氢氯化反应,发现载体孔结构对反应活性及选择性影响显著。具有适当微孔孔径的活性炭负载的金催化剂,其活性及选择性较好;微孔孔径太小不利于气体扩散,乙炔转化率低;中孔丰富微孔少的载体,虽然转化率较高但氯乙烯选择性下降,产物中出现二氯乙烷。3种催化剂最佳反应温度都低于160℃,但稳定性较差,400min内转化率都低于10%。程序升温还原(TPR)结果表明,Au3+与活性关系密切。用电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)测定了样品中的金含量,用氮吸附方法测定了载体和催化剂的比表面积(BET)和孔结构,用透射电子显微镜(TEM)研究了催化剂样品的形貌。     

H2S为毒物对乙炔氢氯化反应中AuCl3/AC催化剂催化活性的影响

采用等体积浸渍法制备了1% AuCl₃/AC催化剂,探究了硫化氢(H₂S)为毒物对乙炔氢氯化反应中催化剂催化活性的影响及失活机理。催化活性测试结果表明,以H₂S为毒物可导致乙炔氢氯化反应中的AuCl₃/AC催化剂的失活,且是一个不可逆过程;程序升温还原(TPR)和X射线光电子能谱(XPS)分析结果表明,H₂S的加入可有效地加快Au³⁺还原为Au⁰;透射电镜能谱(TEM-EDX)观测分析形成的Au-S化合物也可导致催化剂失活,即随着H₂S量的增大,更多的Au³⁺被还原为Au⁰,且形成的Au-S化合物覆盖在活性位点,使有效的活性组分降低进而导致AuCl₃/AC催化剂失活。     

活性炭孔径分布对乙炔氢氯化低固汞催化剂性能的影响

以煤粉为碳源,加入磷酸氢二钠、磷酸二氢钾为辅助剂,通过水蒸气活化的方法制备了具有不同孔径结构分布的活性炭载体。利用氮气吸脱附曲线、亚甲基蓝吸附曲线、X射线衍射（XRD）及扫描电子显微镜（SEM）分析技术对活性炭载体和催化剂进行表征。在等温固定床反应器中模拟实际生产转换器单管装置,考察了不同孔径分布的载体对催化剂催化性能的影响。结果表明：调节不同的磷酸氢二钠、磷酸二氢钾配比量和活化蒸汽量,可以制得不同比表面积和孔径分布活性炭载体,中孔率可达81%;高中孔含量的催化剂载体有利于活性中心的分散,且由其制备的催化剂在高空速下活性稳定性更好,寿命更长。     

High nitrogen carbon material with rich defects as a highly efficient metal-free catalyst for excellent catalytic performance of acetylene hydrochlorination

In this work,we developed a simple strategy to synthesize a carbon material with high nitrogen and rich carbon defects.Our approach polymerized diaminopyridine(DAP) and ammonium persulfate(APS).Following a range of different temperature pyrolysis approaches,the resulting rough surface was shown to exhibit edge defects due to N-doping on graphite carbon.A series of catalysts were evaluated using a variety of characterization techniques and tested for catalytic performance.The catalytic performance of the N-doped carbon material enhanced alongside an increment in carbon defects.The NC-800 catalyst exhibited outstanding catalytic activity and stability in acetylene hydrochlorination(C_2 H_2 GHSV=30 h~(-1),at 220℃,the acetylene conversion rate was 98%),with its stability reaching up to 450 h.Due to NC-800 having a nitrogen content of up to 13.46%,it had the largest specific surface area and a high defect amount,as well as strong C_2 H_2 and HCl adsorption.NC-800 has excellent catalytic activity and stability to reflect its unlimited potential as a carbon material.     

碳纳米管表面基团对Bi基催化剂在乙炔氢氯化反应中催化性能的影响

以多壁碳纳米管(MWCNTs)、羟基碳纳米管(MWCNTs-OH)、羧基碳纳米管(MWCNTsCOOH)为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备负载型Bi基催化剂,在固定床反应器中评价催化剂在乙炔氢氯化反应中的性能。结果表明,以MWCNTs-OH为载体的Bi基催化剂催化性能最优,乙炔转化率最高52%。BET、FT-IR、XRD、XPS、EDS、TG、TEM和H_2-TPR表征表明,碳纳米管表面基团,尤其是羟基,可以提高活性组分的分散度、抑制催化剂表面积炭生成和减少Bi物种流失。