水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征

金属有机Schiff碱类配合物是金属有机配合物中很重要的一个分支,Schiff碱是通过灵活选择与各种氨类及含羰基的不同醛或酮缩合得到链状或环合,单齿或多齿、结构各异性能多变的有机配体.利用头孢类医药中间体氨噻肟酸[2-（2-氨基-4-噻唑基）-2-（Z）-甲氧亚胺基乙酸]的氨基与水杨醛反应合成Schiff碱配体,Schiff碱配体与稀土钐无机金属离子配位得到目标配合物,运用元素、红外分析对配合物的结构进行了表征,探讨它们的配位方式.     

邻菲咯啉和脂肪类羧酸配体构筑的两个镉配合物的合成和晶体结构

以金属有机配合物Cd(phen)2(NO3)2同脂肪类羧酸配体水热反应得到了两个配位聚合物[Cd(tar)(phen)]n(1)和[Cd(fum)(phen)]n(2)(tar=酒石酸根离子,fum=反丁烯二酸根离子,phen=1,10-邻菲咯啉),并通过X射线单晶结构分析对合成化合物进行了表征.结构分析数据表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别是P2(1)/c和P2/c.配合物1中的酒石酸配体配位方式为不对称型,通过羧酸配体桥联Cd(II)金属中心形成一维折线形链,在相邻链上的phen配体间存在π-π相互作用,一维链并进一步通过氢键形成三维超分子结构.配合物2为二维层状结构,在合成过程中苹果酸脱水形成了反丁烯二酸,这与之前报道的该类型原位反应均有所不同.     

苊衍生物铱配合物的合成及发光性能

以苊为原料合成5-苊甲醛,分别与邻氨基苯硫酚、邻氨基苯酚、邻苯二胺缩合得到5-(2-苯并噻唑)苊、5-(2-苯并噁唑)苊、5-(2-苯并咪唑)苊3种配体,分别与三氯化铱反应得到相应的铱配合物.配体在400 nm之后没有吸收,与金属铱配位后,400 nm之后出现新吸收峰.配体发蓝色光,波长范围360~420 m;铱配合物发橙色-红色光,波长范围560~660 nm.与配体发射峰400 nm左右相比,铱配合物发射峰红移至600 nm左右,有望作为一种新型的橙红色染料应用到有机电致发光器件中.     

两种双(8-羟基喹啉)基配位聚合物的合成、单晶结构和荧光性能

合成一种双(8-羟基喹啉)类有机配体H2L,利用¹H-NMR、¹³C-NMR和ESI-MS对其结构进行表征;配体H₂L分别与Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)发生离子反应,得到两种金属配合物[Cd₄L3I2]·4DMF (1)和[Zn₂LI₂]·2DMSO (2);利用单晶X射线衍射(SXRD)、粉末X射线衍射(PXRD)和荧光光谱对两种金属配合物的精确结构和发光性能进行研究。结果表明：金属配合物1和2是链状配位聚合物,两种配合物具有不同的双核构建单元和链状排列结构,且皆有较好的晶相纯度;选择380 nm作为激发波长时,配合物1和2分别在580,568 nm处出现最大发射峰,与配体H2L相比,其发射峰发生明显的红移。     

基于手性芳香多羧酸配体构筑的Cd(Ⅱ)手性配合物的合成、晶体结构及荧光性质

选择手性化合物(S)-3,5-二(1-羧乙氧基甲基)-苯甲酸三钠盐(Na_3L)为芳香多羧酸有机配体,以1,2-二吡啶乙烷(bpa)为含氮辅助配体与醋酸镉在水热条件下反应得到一个手性配位聚合物{Cd_2(L)(bpa)_2(CH_3COO)}_n(1).利用单晶X-射线衍射分析、元素分析和红外光谱考察了配合物1的晶体结构.配合物1中双核镉金属构筑单元通过羧酸配体L3-连接形成了管状结构,相邻的管状结构之间通过辅助配体bpa连接在一起形成二维层状结构,最后相邻的层状结构通过C-H…π弱相互作用力构筑成三维超分子结构.此外还对配合物1的晶体纯度、热稳定性和荧光性能进行了分析.     

1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物的合成及表征

文章用乙酸镍和1,3-丙二胺缩邻香兰素得到的配体(H2L),以及硝酸钆在无水甲醇体系中合成Ni-Gd配合物。用红外光谱对邻香兰素、1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)、[LNi].H2O金属配合物和Ni-Gd配合物进行了表征,并用荧光光谱仪对异核双金属配合物做荧光性能表征。结果表明:金属元素成功的配合到Schiff碱上,成功地合成了1,3-丙二胺缩邻香兰素Ni-Gd配合物。     

稀土铽三元有机配合物的合成与发光性能的研究

以2-氨基-4-氯苯甲酸(2-A-4-CBA)作为第一配体,1,10-邻菲罗啉(phen)作为第二配体,采用溶剂热法合成稀土铽离子(Tb~(3+))的三元有机配合物.通过元素分析、红外光谱及热重分析确定了配合物的化学结构,结果表明:配合物可表示为[Tb(2-A-4-CBA)phen(H_2O)4·H_2O],2-氨基-4-氯苯甲酸和1,10-邻菲罗啉均参与配位且配合物具有较高的热稳定性;通过紫外光谱、荧光光谱、色坐标研究配合物的发光性能,配合物发出较强的Tb3+的特征荧光,在369.6 nm激发下其最强发射峰在545.2 nm处,其色坐标落在黄绿光区域.     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土-镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·n CH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

水杨醛缩葡萄糖基氨基硫脲希佛碱与Cu(Ⅱ)配合物的研究

合成了一种含硫、氮希佛碱配体——水杨醛缩 N- 氨基 - N′- 2 ,3,4,6- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基硫脲及其与 Cu2 + 的配合物。并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导率等对配合物结构进行了研究。结果表明两分子配体分别失去了酚羟基上的氢 ,通过 S、 N、 O与一分子 Cu2 + 配位成中性配合物     

Schiff碱双冠醚及其多核配合物的合成和表征

合成了Schiff碱双冠醚配体N,N′-二[(4′-苯并15冠5)次甲基]三乙烯四胺(L)及其稀土—镍硝酸盐配合物Ln3Ni(NO3)11·L(Ln=La,Ce,Pr,Eu,Gd,Y).元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等分析结果表明:配合物的组成为Ln3Ni(NO3)11·L·nCH3CN(n=0,1),属于1∶1型大阴大阳离子缔合物.配合物中,镍离子与桥链上的四个氮原子配位,其中两个稀土离子分别与冠醚环上的氧原子及硝酸根离子配位形成大阳离子,另一稀土离子与硝酸根离子配位形成阴离子.     

含铜(I,II)氧合物的结构及其催化反应性

综述了铜(I,II)氧合配合物的结构和各类氧合配合物的反应性.重点概述了过氧配合物的结构和氧化有机底物的反应.提出了过氧Cu(I,II)配合物的氧化性与配体的结构、配位原子的给电子能力及Cu...Cu之间的距离有关.     

密度泛函理论(DFT)研究双核Schiff碱M(Ⅱ)(M=Co,Ni,Cu,Zn)配合物二阶NLO性质

采用量子化学密度泛函理论(DFT)结合有限场(FF)的方法计算了Schiff碱单、双核配合物分子及其配体的一阶超极化率张量,分析了配位中心金属产生的二阶NLO响应。由于双核配合物分子中两金属离子的电子分布的多寡影响了配合物分子内的电荷转移过程,当金属离子上的电子分布有助于分子内电核转移时,将增强双核配合物分子的二阶NLO响应。反之,则不利于分子产生二阶NLO响应。计算结果表明,具有开壳层电子组态的配合物分子产生了良好的二阶NLO响应,这为开发同时具有磁性质和二阶NLO性质的多功能分子基材料提供了可能。     

三吡啶基Cu(Ⅱ)配合物的合成及其催化降解活性艳蓝KN-R的研究

以2-吡啶甲酸乙酯和无水丙酮为原料,通过三步法合成有机配体三联吡啶(tpy-Cl),再将其与过渡金属盐CuCl2·2H2O配位得到三吡啶基Cu(Ⅱ)配合物,并以该配合物为催化剂应用于催化降解活性艳蓝KN-R。通过1 H NMR、FTIR以及XRD对三吡啶基Cu(Ⅱ)配合物的结构进行表征,利用TG对配合物中CuO含量进行分析以间接算出Cu的含量,利用EDS直接测定配合物中Cu的含量,同时探讨该配合物催化剂在活性艳蓝KN-R降解中的催化性能;系统研究了催化剂用量、温度、pH、过氧化氢浓度以及循环使用次数对活性艳蓝KN-R脱色效果的影响。结果表明:有机配体三联吡啶(tpy-Cl)与金属Cu(Ⅱ)可形成稳定的Cu配合物,并且Cu的含量达14%;该催化剂具有优异的催化脱色性能,室温下,55min脱色率可达到95%以上,在循环使用5次后仍可保持着较高的催化活性,在印染废水处理领域展现出良好的应用前景。     

2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([Co L2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·Cl O4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示:配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明:配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

2鄄吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co（II）、Cd（II）配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([CoL2(H2O)2]·5H2O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H2O)]·ClO4·H2O}n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示：配合物1为单斜晶系,空间群为P21/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明：配合物1中的Co2+离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd2+离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

苯并咪唑羧酸锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

合成了一个有机配体1,3-二羧甲基苯并咪唑,与六水合氯化锰在溶液中反应得到了一个新的锰(Ⅱ)配合物.通过红外光谱、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对此配合物结构进行了表征.晶体结构表明,此配合物为1个金属中心与2个配体和4个水分子形成的单核结构,单核结构之间再通过O—H…H氢键及π…π堆积作用组装成三维超分子网络结构,测定了这个配合物的热稳定性及其对甲基橙降解的催化性能.     

一种新型Zn（Ⅱ）配合物的合成和表征

为研究吡啶类4-氨基安替比林希夫碱衍生物的配位形式及生物活性,采用溶剂热法成功合成出以希夫碱4-氨基安替比林缩吡啶-4-甲醛（L4）为配体的锌（Ⅱ）配合物单晶,并通过红外光谱对其进行了表征。结果表明,该配合物以锌为中心形成一个略微变形的四面体结构。     

植酸铜配合物的合成与表征

以植酸为配体合成了两种植酸铜配合物,利用原子吸收法、配位滴定法、元素分析、IR、固体紫外漫反射光谱、热重-差热等分析测试手段,对配合物的组成和结构进行了表征,推测了配合物可能的结构式.植酸分子通过环上的磷羟基氧原子与Cu2+配位,同时Cu2+又与邻近植酸分子中羟基氧原子发生配位,未参加配位的羟基和水或氨可能通过氢键相连,从而形成了结构复杂的难溶性聚合物.     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-稀土(Eu,Y)配合物的荧光研究

以邻氨基苯甲酸、2,2'-联吡啶为配体,与氯化铕、氯化钇在水-乙醇混合溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸-2,2'-联吡啶-铕钇异多核稀土配合物,测定了配合物的紫外吸收光谱与红外光谱.通过元素分析及等离子体发射光谱对配合物的化学组成进行了分析,在345 nm紫外光激发下,测定了配合物的荧光光谱,并探讨了荧光增敏机理.红外光谱数据表明:邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位,联吡啶中的氮也与稀土离子配位.由元素分析数据推测,配合物的化学组成式为(EuxY1-x)L3L'(其中L为配体邻氨基苯甲酸,L'为另-配体2,2'-联吡啶).荧光光谱测定结果表明:不发光的Y3 对Eu3 的发光有明显的增敏作用,且当钇的含量为50%时(摩尔含量),增敏作用最强.     

水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物的合成与表征

选用头孢类医药中间体2-甲基氨基硫脲与水杨醛反应,合成了水杨醛缩2-甲基氨基硫脲schiff配体,然后与二价过渡金属离子反应合成了新型水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,对配体和配合物进行了表征,并对其抑菌活性进行了研究.