蒸发焓的推算

<正> 大约700种重要有机化合物的蒸发焓与其它物性的关联。 在给定温度(T)下,一化合物的蒸发焓可与该化合物在正常沸点(T1)下的蒸发焓(HVAP1)和它的临界温度(TC)相关联。大约700种有机化合物的参考物性数据列于表     

烷烃分子蒸发焓与分子连接性指数的相关性研究

1前言近年来，用分子的拓扑指数关联液体物性并建立某种定量关系正受到国内外学者重视．对于烷烃分子的同分异构现象所引起的物性差异当用分子的拓扑指数关联时能取得较好的结果[1]．其中应用较多的是维纳（Winner）指数W和P。Greensields等曾建立了烧烃分子蒸发焓与W和P的经验公式[2]，但对烷轻同分异构体的△Hvb进行估算时必须知道正构烷的△Hvb，且计算复杂．此外Randic曾提出了分支指数（branchingIndex）的概念，之后Kier和Holl对此加以修正和完善，提出了分子连接性（molemlaconnectivity）概念及其计算方法[5]．研究结果表明，…     

蒸发焓及沸点估算的基团拓扑空间方法

基于传统基团划分方法提出了描述有机化合物分子拓扑结构的新方法,用基团模指数表征基团在分子中的位置,建立了有机化合物物性估算的基团拓扑空间方法.提出了估算正常沸点下蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b的表达式,并分别用503种和669种有机化合物拟合出了相应的基团参数.蒸发焓ΔH_vb和沸点T_b估算的平均相对偏差分别为0.962%和1.40%.与广泛应用的其他方法进行比较,结果表明本方法具有更高的准确度和可靠性.     

PR状态方程推算液体多种热力学性质

在汽液平衡区域对ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ立方型状态方程（ＰＲＥｏＳ）及其参数α（Ｔｒ）作了数学分析。结果说明，ＰＲＥＯＳ由于本身的局限而难以兼顾对两相密度、焓值和热容的推算精度。函数α（Ｔｒ）可以用不同的方法得到，当α（Ｔｒ）采用热容数据拟合得到时，则可以较好地同时计算液体的蒸发焓（△Ｈ＿ｖ）和热容偏差（△Ｃ＿ｐ）。本文对Ｃ＿２Ｈ＿６和ＨＣｌ作了举例计算。     

沸点蒸发焓估算的基团拓扑空间方法

本文提出了有机物正常沸点蒸发焓估算的基团拓扑空间方法。给出了沸点蒸发焓的估算表达式和相应的基团参数值。沸点蒸发焓估算的平均相对偏差为1 052%。把本方法和广泛应用的其它方法进行了比较,结果表明本方法有更高的准确度和可靠性。     

反相气相色谱法研究聚合物的热力学行为：（Ⅱ）聚乙二醇—溶剂热 …

采用反相色谱法（ＩＧＣ）测定了聚乙二醇（ＰＥＧ）的溶解度参数以及溶剂与ＰＥＧ相互作用的溶解焓,混合焓和蒸发焓。结果：烷烃类溶剂溶解ＰＥＧ为吸热反应,是ＰＥＧ的非溶剂;甲苯,乙酸乙酯溶解ＰＥＧ为放热反应,是ＰＥＧ的良溶剂。所得结果与前文结论相一致。     

对应态基团贡献法(CSGC)估算有机物蒸汽压

通过引入拟临界性质的概念，将对应态原理与基团贡献方法相结合，提出一种新的物性估算方法－－对应态基团贡献法（Corresponding State Group Contribution,简称CSGC）。将其与Riedel方程相结合，提出新的蒸汽压估算方程（CSGC－RE方程），用于纯物质饱和蒸汽压的估算。经过对包括各类烃、含氧化合物、含氮化合物、含卤素化合物等20类349种物质5254个数据点的回归计算得到的87种基团的贡献参数值，总误差1．35％。为说明该方程的准确性，还给出了Riedel式、Lee-Kesler式以及Riedel-Plank-Miller式计算结果的比较。新模型既有对应态法简单的形式，又具有基团贡献法广泛的预测能力，仅需要物质极易获得的正常沸点数据，便可准确估算物质的蒸汽压，是一种十分有效的有机物物性估算方法。     

NaCl饱和的烧碱溶液的物性和汽、液平衡关联式

本文对烧碱蒸发过程中所涉及到的有关物性和汽、液相平衡数据进行了整理和关联，得到了一系列有用的经验关联式，其中包括：水蒸汽的饱和压力Ｐ、温度Ｔ、热焓Ｈ、汽化潜热Ｒ；电解液的热焓ｈ；ＮａＣｌ在ＮａＯＨ溶液中的溶解度Ｙ；ＮａＯＨ的浓缩热ｈｅ；电解液的沸点升高ＢＰＲ等变量的关联式。     

LNG接收站蒸发计算状态方程选择

LNG物性参数是LNG接收站模型建立、工艺流程模拟计算及研究必不可少的基础数据。以国外实验数据为基础,采用Aspen HYSYS软件分析评价PR、SRK、LKP、BWRS状态方程对气液相组成、焓、密度等物性参数的预测结果,比选汽液相平衡和热力学参数的计算状态方程,建立了LNG接收站储罐蒸发模型,并比较了四种状态方程的准确度。结果表明：PR方程在汽液相平衡计算方面计算精度最高,相对误差为4.70%;LKP方程计算热力学参数最准确,预测误差为2.59%。综合考虑相平衡参数和热力学参数计算精度,PR方程精度最高,预测误差为3.77%。此外,PR方程对LNG储罐蒸发和储罐压力的模拟计算值与现场数据吻合度最好,因此LNG接收站蒸发计算推荐选用PR方程。研究结果对物性参数和LNG接收站蒸发计算状态方程的选择具有借鉴意义。     

用SRK方程与PR方程求算双组分混合气体热力学性质

流体热力学性质的计算是化工热力学中的一类重要计算,立方型方程经常用于这类计算中。SRK方程与PR方程是在RK方程基础上发展而来的,具有比RK方程更好的计算精度。但现有教材中没有给出PR方程和SRK方程的剩余焓、剩余熵的计算公式,缺失了流体热力学性质计算的系统性。本文通过立方型状态方程的一般形式推导出PR方程和SRK方程的剩余焓、剩余熵的计算公式,利用Excel电子表格计算双组分混合气体的热力学性质。计算过程简捷明了,利于学生更好地理解混合物热力学性质的计算过程。     

基团对应状态法(CSGC)用于纯物质饱和蒸气压的估算

将对应态原理与基团贡献法相结合,引入拟临界性质的概念,提出基团对应状态法(Correspounding State with Group Contribution,简称CSGC)。并将其与Riedel方程相结合用于饱和蒸气压的估算,提出新的蒸气压估算方程(CSGC-PR方程)。88种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等350种物质5255个饱和蒸气压实验数据关联获得。新模型的估算精度优于现有的对应状态法,不仅对于高碳数分子有良好的估算精度,并对非极性物质能较好地外推高压下的饱和蒸气压。     

正常沸点下液体蒸发焓的基团贡献计算法

用分子热力学方法建立了纯物质汽液平衡的推广vanderWaals模型 ,并据此得到了一个计算正常沸点下液体蒸发焓的方程 .它只含有一个与分子大小有关的参数 .这个参数的值与正常沸点下液体的摩尔体积成正比 ,且具有基团加和性 .为此 ,用 484个有机物回归得到了 45个基团增量 .对这些有机物的蒸发焓计算结果表明 ,与实验值的平均绝对偏差 (AAD)为 1.39% ,优于文献发表的其他方法     

Calculation of pure compound saturated enthalpies and saturated volumes with the PRSV equation of state. Revised k1 parameters for alkanes

The Stryjek-Vera (1986a) modification of the Peng-Robinson (1976) equation of state has been used to predict heats of vaporization, enthalpies of saturated phases and saturated volumes for pure compounds ranging in molecular complexity from diatomic gases to compounds showing polarity and association. Heats of vaporization at the normal boiling temperature are reproduced within 2% for the majority of the compounds tested. Similar results were obtained for the enthalpy of the saturated phases. Revised k₁ parameters of the PRSV equation of state are reported for alkanes. An empirical correction has been developed for calculating saturated liquid volumes from the liquid volumes given by the PRSV equation of state. For the range of reduced temperatures from 0.5 to 0.99, deviations from experimental values are smaller than 4%. Saturated vapor volumes calculated from the PRSV equation of state were found to be satisfactory for most technical calculations.     

用对应状态基团贡献法估算纯物质的饱和蒸汽压

提出一种估算纯物质饱和蒸汽压的新对应状态基团贡献法———CSGC -PC方程 ,用 2 6 1种物质 1177个数据回归出了方程的参数 ,并得到了 94个基团对临界温度和临界压力的贡献值。回归的平均相对误差为 1.81%。该方程仅需物质的正常沸点Tb,对缺乏实验临界数据的热敏性物质和大分子物质尤其适用。     

立方型状态方程用于蒸发热的计算

推导出立方型状态方程计算纯流体蒸发热的新公式,该计算式的特点是式中含有能量参数对温度的导数 da/dT,而与 a(T)无关。根据这一公式对立方型状态方程推算蒸发热进行了比较分析,提出a(T)与 da/dT 相互独立的计算方法,并用 Peng-Robinson 方程对70多种物质(包括烃、醇、卤代烃、酮、无机气体等)进行了关联计算,蒸汽压和蒸发热的平均相对误差分别为0.70%和1.33%。     

纯物质汽化热的预测

在纯物质常沸点汽化热的剩余函数预测法的基础上,结合并改进W-S方程,推导出预测纯物质在任一温度下的汽化热的新方程。由最基本的物性数据T_b,T_c,P_c,预测245种各类物质7574个温度点的汽化热,与实验值相比较的总绝对平均误差为1.77％,优于原剩余函数法。     

用微扰理论建立水的分子热力学模型

提出1种水的分子热力学模型,从微扰理论出发,建立了自由能及其它热力学函数的关系式.水分子间作用包括硬球、色散、静电及诱导几个部分.通过同时关联0～300°C下饱和水蒸气压及液体密度数据获得分子参数,还预测了水的蒸发焓及饱和水蒸气的比容,比较了文献中处理水的几种理论方法.结果表明,本模型简单,且较接近实际.     

Une éequation d'éetat de clausius modifiée repréeasentant l'éeatat liquide

The three parameters of a modified Clausius state equation have been generalized with a view to calculating thermodynamic properties of saturated pure substances, from the normal boiling temperature to the critical one. The method described in the paper, which only requires the knowledge of the characteristic properties of the pure substances (T_c, P_c, Z_c, ω) has been tested on 28 different compounds (saturated and unsaturated hydrocarbons, simple and polar molecules). The results obtained show that the state equation proposed correctly describes the liquid-vapour equilibrium (saturation vapour pressure and vaporization enthalpy) and moreover provides a satisfactory representation of the saturated liquid condition.     

测纯物质常沸点汽化热的一种改进方法

应用八十年代提出的新R-K状态方程式,改进纯物质常沸点汽化热的剩余函数预测法,推导出纯物质常沸点汽化热的新计算方程式。并应用该方程式,由最基本的物性数据T_b,T_c和P_c,预测了400种各类物质的常沸点汽化热,与实验值比较,预测准确度优于其它方程。