大孔磺酸树脂催化噻吩类硫化物烷基化反应

考察了NKC-9,CT-175,D005-II和LSI-600四种不同磺酸树脂在噻吩类硫化物和烯烃烷基化反应中的催化性能.结果表明,NKC-9有优于其它树脂的烷基化催化性能,其合适的反应条件为常压、90 ℃和料剂体积比15∶1.在此条件下,硫的转化率高于92.32%,NKC-9对FCC汽油中硫醇向高沸点产物转化也有很好的催化作用.考察了NKC-9的选择性和稳定性,发现它适合催化噻吩类硫化物与C4和C5烯烃的烷基化反应,稳定性好.     

大孔磺酸树脂固载AlCl3用于噻吩与烯烃的烷基化反应

大孔磺酸树脂固载AlCl3是提高树脂催化剂酸强度及其烷基化活性的有效方法，本工作以NKC9, CT175两种磺酸树脂催化剂为载体，采用AlCl3气相固载法分别于不同固载温度及固载时间条件下制得AlCl3–NKC9, AlCl3–CT175催化剂，并对其用于噻吩与异丁烯、异戊烯的烷基化反应活性进行了考察. 结果表明：在固载时间为10~25 h、固载温度为110~120℃条件下，所制得的催化剂在常压、温度60℃、原料(含4300 mg/L噻吩的苯溶液)质量空速为7.5 h–1的反应条件下具有很高的噻吩烷基化活性(噻吩转化率达95%)，且固载AlCl3后的树脂催化剂活性稳定性较固载前有较大程度提高.     

FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化硫转移反应脱硫

以模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应为探针，研究了反应温度、反应压力以及原料中二烯烃杂质对三氯化铝固载改性的磺酸树脂催化剂AlCl3 CT175烷基化性能的影响. 结果表明，在反应温度为100~110℃、反应压力低于3.0 MPa条件下，原料中的二烯烃明显影响催化剂的活性稳定性，这与二烯烃在催化剂表面发生聚合反应结焦有关. 当反应压力高于3.0 MPa时，AlCl3 CT175催化剂催化模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应不仅具有很高的活性，噻吩硫化物均接近于完全转化，而且具有较理想的活性稳定性. 以噻吩的甲基取代衍生物相对集中的FCC汽油60~150℃馏分段为原料，在110℃, 3.0 MPa，质量空速2.33 h 1的反应条件下，考察了该馏分段中的噻吩类硫化物与烯烃在AlCl3 CT175催化剂上烷基化反应硫转移脱硫效果，结果表明占总硫98.27%的硫化物参与了烷基化硫转移反应，且该馏分段中的二烯烃含量也得到有效的降低.     

Amberlyst树脂催化汽油烷基化硫转移反应的研究

烷基化硫转移反应脱硫是一种非加氧脱硫方法,该法首先利用FCC汽油中的烯烃与噻吩类硫化物进行烷基化反应,形成高沸点的烷基噻吩类硫化物,然后通过蒸馏分离达到脱硫目的.实验分别在FCC汽油和模拟汽油中考察了大孔磺酸树脂Amberlyst 35催化汽油烷基化硫转移的反应活性,并研究了反应温度对反应过程的影响.结果表明 Amberlyst 35树脂可有效催化烷基化硫转移反应的发生,80～140℃温度范围内,在剂油质量比为1:11、反应时间为1 h的条件下,对FCC汽油中主要硫化物的转化率均达到90%以上,可以满足催化精馏烷基化脱硫操作的需要.转化了的烯烃主要发生了低聚反应,随反应温度的升高,烯烃二聚的选择性降低,容易生成更多高沸点胶质,会降低催化剂的稳定性和产品的收率.     

烷基化脱除FCC汽油中噻吩硫研究进展

综述了烷基化脱硫技术脱除FCC汽油中噻吩硫的研究进展。介绍了噻吩烷基化反应机理以及在FCC汽油精制中的工艺,详细阐述了噻吩烷基化催化剂要求及发展现状。建议为推动烷基化深度脱硫工业化进程,应大力发展对新型烷基化催化剂的研究。     

分子筛催化噻吩类硫化物与烯烃烷基化脱硫研究

采用GC—FPD,GC—MS,NH3-TPD及BET等手段,以噻吩,2-甲基噻吩,3-甲基噻吩,2-乙基噻吩及2,5-二甲基噻吩为模型硫合物,异丁烯为烷基化剂,对HZSM-5,Hβ,HM,HY,HMCM-41等分子筛为催化剂催化噻吩类硫化物与异丁烯的烷基化反应进行了研究,并比较不同分子筛的酸强度分布及孔径大小对噻吩类硫化物与异丁烯的烷基化反应性能的影响。结果表明,Hβ,HM,HY,HMCM-41催化剂催化噻吩与异丁烯的烷基化反应在温和的反应条件下(如80℃,常压)即可达到较高的转化率,分子筛催化剂的孔径大小是影响催化括性的关键因素。     

催化裂化汽油烷基化脱噻吩硫研究进展

综述了FCC汽油烷基化脱硫的特点与优势.探讨了FCC汽油烷基化反应的机理及用于该反应的固体酸催化剂应满足的条件.最初建议应加大开发新型FCC汽油烷基化催化剂的研究力度,以期推进具有自主知识产权的FCC汽油烷基化深度脱硫技术的工业化进程.     

固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的研究进展

综述了为提高催化剂的活性、稳定性和选择性,对固体酸催化剂以及脱硫工艺进行改进的最新研究进展,指出全优适宜的烷基化脱硫固体酸催化剂及新型脱硫工艺的开发,是今后的研究方向。     

催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱硫的研究

考察了NKC9树脂在固定床反应器中的噻吩烷基化反应性能,制作了由离子交换树脂型固体酸催化剂和不锈钢丝网构成的催化包。在内径30mm、高2200mm的玻璃反应精馏塔内,以NKC9树脂为催化剂,吉1925mg／L噻吩的苯溶液为液体原料,异丁烯为气体原料,对催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱硫的过程进行了研究,考察了异丁烯流量、回流比、进料位置等因素对脱硫率的影响。在异丁烯流量为26mL／min,回流比为3,异丁烯及液体原料分别从第16、15块塔板进料的条件下,塔顶产品中噻吩含量降到49．2mg／L,噻吩的转化率可达97．44％以上。     

HY分子筛催化噻吩类硫化物的烷基化反应动力学

以HY分子筛为催化剂,考察流化催化裂化(FCC)汽油中的噻吩类硫化物的烷基化反应性能,并对反应动力学进行研究。结果表明:在反应温度433 K,反应时间1 h时烷基化硫转移率(低于393 K的馏分)达到90%以上,反应温度在403～433 K,FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化反应动力学方程符合一级反应速率方程,其活化能为44.70 kJ/mol,指前因子为6.47×105h-1。     

Removal of Thiophenic Sulfur Compounds from Oil Using Chlorinated Polymers and Lewis Acid Mixture via Adsorption and Friedel-Crafts Alkylation Reaction

For efficient removal of thiophenic sulfur （S-） compounds from oils, a novel method is proposed here, i.e. one-pot alkylation desulfurization （OADS）, in which oil insoluble chlorinated polymer such as polyvinyl chlo- ride （PVC） is used as the alkylating regent with Lewis acid as catalyst. The aromatic S-compounds are grafted to the polymer through Friedel-Crafts reaction and removed facilely along with the polymer. The OADS mechanism is identified by scanning electron microscope and analyzer with surface area and pore size of the polymer. The influ- ence of some factors on the OADS is studied, e.g. the type and amount of chlorinated polymers and Lewis acids. It is nroved that thionhene and benzothioDhene can be removed efficiently from oil by PVC＋AlCl3 mixture even in the presence of 25% （by mass） of benzene due to the synergetic effects of the adsorptive desulfurization of AlCl3 and the alkylation desulfurization of PVC.     

FCC汽油烷基化脱硫技术进展

介绍了FCC汽油烷基化脱硫技术,主要包括FCC汽油中含硫化合物的特点,烷基化脱硫机理,烷基化脱硫工艺和催化剂研究情况。     

超顺磁核-壳结构催化剂在裂化汽油烷基化脱硫中的应用

通过可控液相沉积制备具有超顺磁性能的介孔核-壳结构Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃和H₃P₁₂W40/Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂。以噻吩和异戊烯组成的模拟汽油烷基化反应作为探针反应,考察催化脱硫性能,并采用FT-IR、N2等温吸附-脱附、NH₃-TPD、VSM和SEM等方法对催化剂进行表征。结果表明,Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂是具有超顺磁性和介孔结构特征的固体酸催化剂,其饱和磁化强度为46.3 emu·g^-1,低矫顽力为零,比表面积为342.6 m²·g^-1。模拟汽油在Fe₃O₄@nSiO₂@mSiO₂-Al₂O₃催化剂上170 ℃反应2 h,噻吩转化率为72.2%,负载质量分数40%的磷钨酸后,噻吩转化率达96.9%,催化活性、选择性和催化剂寿命均提高。     

汽油在钾修饰MCM-22分子筛上的烷基化脱硫

在固定床上考察了钾修饰的MCM-22分子筛上模拟催化裂化汽油中的噻吩烷基化脱硫。结果表明,催化剂的强酸有利于噻吩烷基化脱硫反应活性。钾处理显著降低了MCM-22分子筛的强酸数量,对弱酸的影响则相对较小。随着负载钾质量分数的增加,催化剂反应活性显著降低,而噻吩烷基化反应选择性却存在一最佳值,另外,催化剂的稳定性可以得到一定程度改善。     

离子液体用于FCC汽油烷基化硫转移反应的探索研究

制备了阳离子为盐酸三乙胺的氯铝酸盐离子液体,并考察了离子液体对FCC汽油烷基化硫转移反应的催化性能。结果表明,离子液体具有良好的催化活性,当其添加量为5%时,在100℃下反应2 h可将模型汽油中的噻吩几乎完全转化。FCC汽油在离子液体的催化反应下,其中的硫大部分都被转移到大于180℃的重馏分中。