水热处理对Y型分子筛催化裂化性能的影响研究

以大庆重油、新疆重油为原料,考察研究了两种不同硅铝比Y型分子筛样品,经不同水热温度/时间处理后得到的USY分子筛的催化裂化性能.结果表明,在较低的水热处理温度下（500、600℃）,较高硅铝比的Y型分子筛具有较高的气体选择性,但汽油和柴油产率较低.当水热处理温度提高到700℃,较高硅铝比的Y型分子筛表现出较低的液化气产率,较高的汽油收率,总轻油收率也较高,同时降低了焦炭产率.随着其水热处理时间的增长,在焦炭产率相当的情况下,总轻收逐渐升高,重油产率明显下降,总转化率逐渐升高.     

水热处理对固相合成的钛酸钡粉体的影响

以采用固相法合成的BaTiO3粉体为前驱物，研究了3种不同配料方式的水热条件进行水热处理后粉体的化学组成、颗粒形貌以及粒度分布的变化。结果表明，经过BaTiO3＋HzO＋NaOH＋BaCl2水热处理，原始粉体中的大颗粒发生裂解，小颗粒发生溶解，外加的Ba^2＋与颗粒表面的Ti（OH）6^2-发生水热反应而生成新的BaTiO2晶粒，使粉体的粒度变小，粒度分布范围变窄，颗粒形貌变得规则，粉体化学组成更符合化学计量，实现了高温高压下水热反应的“整形”作用。     

载体水热处理对长链烷烃脱氢催化剂性能的影响

本文以十二烷脱氢反应为模型,考查了载体水热处理温度和水热处理时间2个变量对最终催化剂脱氢性能的影响。水热处理前后的载体采用XRD、N2物理吸附、NH3-TPD表征。结果表明:水热处理温度和时间的增加都能够促进氧化铝晶粒的生长,提高载体的平均孔径。水热处理降低了载体的比表面积和酸量,使十二烷的转化率减小,十二烯的选择性增加。在催化剂负载量为Pt0.3%、Sn0.54%、Li0.5%的条件下,700℃水热处理时催化剂的性能最好,水热处理时间的延长对催化剂失活的影响较小。     

乳化原料催化裂化反应行为的研究

催化裂化是重质油轻质化的重要手段 ,催化原料雾化液滴的大小对产品分布影响很大 ,根据重油乳化燃烧过程中的“微爆”理论和“分子聚集与解聚”理论 ,开发了乳化原料冷进料催化裂化反应工艺 ,该工艺采用复合非离子表面活性剂将催化裂化原料进行掺水乳化 ,在乳化剂和剪切力的作用下 ,水以1～ 5 μm的液滴均匀地分散在油中 ,形成稳定的油包水型乳化液。乳化原料经增压泵通过雾化喷嘴进行一次雾化后 ,同高温再生催化剂接触发生二次爆破雾化 ,进一步减小液滴粒径 ,改善焦炭选择性 ,提高轻质油收率。催化裂化工艺实验结果表明 :在基本相同的操作条件下 ,与未乳化原料相比 ,乳化原料的转化率增加 0 .5 %～ 3 % ,液化气和轻质油收率提高 0 .5 %～ 3 % ,焦炭和干气产率降低 0 .5 %～ 1.5 %。实验中所用表面活性剂对催化剂的筛分组成、微反活性、金属含量等使用性能指标均没有影响     

提高ZSM-5沸石催化裂化活性的研究

以ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５、３８、４６的ＮａＺＳＭ－５为原料,用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃、５ｈ、１００％水蒸气）,然后再经酸洗除铝氧碎片。用ＸＰＳ表征水热处理前后及洗除铝氧碎片后改性样品的表面组成。采用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理前后及酸洗铝氧碎片后的催化性能。     

乳化重油催化裂化反应动力学研究

随着重油催化裂化的发展 ,原料雾化困难日益成为严重的问题 ,传统的工艺只能获得 60～1 2 0 μm的液滴。以抚顺石油二厂大庆减二线、三线抽出油和大庆减压渣油为原料 ,加以Span、Tween系列复合表面活性剂 ,制成乳化重油。根据“微爆”学说和“分子聚集与解聚”理论 ,与传统工艺相比 ,以该乳化油为催化裂化原料可以获得颗粒更小的液滴 ,从而改善产品分布。以小型固定流化床催化裂化装置的乳化实验数据为基础 ,用简单的催化裂化反应动力学模型对试验结果进行关联 ,求取五集总反应动力学模型参数 ,这些参数将有助于本课题的理论分析及工业应用     

我国重油催化裂化催化剂的发展

阐述了近年来我国重油催化裂化催化剂的发展状况。近年来 ,重油的催化裂化发展很快 ,新型的重油催化裂化催化剂不断应用于工业中。我国重油催化裂化催化剂在性能上有很大突破 :其重油裂化能力高 ,抗重金属污染 ,并且干气和焦炭产率低。RFCC催化剂的新品种也在不断推出 ,我国的稀土Y型分子筛、超稳Y型分子筛和稀土 1氢Y分子筛催化裂化催化剂的品种在不断更新换代。工业应用结果表明 ,USY分子筛重油催化裂化催化剂具有高的水热稳定性 ,低的焦炭选择性 ,以及较好的抗重金属污染能力。我国研究开发抗重金属污染的催化裂化钝化剂已应用于工业中 ,而且效果令人满意。我国新开发的DCC ,MGG ,ARGG ,MIO ,HCC等几种典型重油催化裂化工艺所用的催化剂具有世界水平。此外 ,Orbit系列重油催化裂化催化剂的工业实践表明 ,该系列催化剂性能很好 ,可以满足不同装置的需要     

催化裂化原料油和催化剂的最佳配伍研究

选用了5种不同类型分子筛和基质的新鲜催化剂,在水气氛下进行高温老化,并对老化后的催化剂进行了性质表征。表征结果显示Reduxion-60,RHZ-200和RHZ－300催化剂在老化后仍具有较高的结晶度、合适的比表面积和孔径,因此这三种催化剂应具有好的产物分布和产物选择性。然后在重油微反装置上进行了胜华催化原料与5种催化剂的最佳配伍实验。实验结果表明催化原料与催化剂之间存在配伍关系,对于孤岛和草桥蜡油则应选用Reduixon-60催化剂,可以获得较高的轻油收率和总液收率,表现出较好的产物选择性;对于奥里蜡油选用RHZ－200和RHZ－300催化剂可以获得较为理想的产物分布、较高的轻油收率和较低的焦炭产率。     

Y型分子筛化学改性方法述评

要提高催化裂化汽油辛烷值和深度加工渣油或重油，催化裂化催化剂是其关键。作为以上裂化催化剂活性组分的Ｙ型分子筛的制备与改性更引起人们关注。Ｙ型分子筛的改性，前人已作了大量研究，本文主要结合本课题组的工作，对几种分子筛改性方法进行较为系统的总结，以期探讨一些新的有更高工业化潜力的改性手段，为催化裂化生产用于ＭＴＢＥ等醚类高辛烷值汽油添加剂合成的低碳烯烃开发出催化剂的制备方法。     

水热处理稻壳对Cr(Ⅵ)的吸附研究

研究了水热处理稻壳对Cr(Ⅵ)的吸附特性,比较了不同水热时间处理稻壳对Cr(Ⅵ)的吸附,结果表明:水热处理4 h的稻壳去除Cr(Ⅵ)效果最好,在相同条件下吸附量几乎是未处理稻壳的4倍;对水热处理前后的稻壳做了热重和FTIR分析,表明水热处理使稻壳中活性羟基发生脱水缩聚;考察了溶液的pH值、吸附时间、温度、初始浓度等因素对Cr(Ⅵ)吸附的影响,结果表明:吸附量随pH值降低、初始浓度增加、温度升高及吸附时间延长而增加,水热处理后稻壳对Cr(Ⅵ)的吸附符合Freundlich模型.     

催化裂化油浆的减粘裂化

在温度为390-440℃的条件下，对催化油浆在不同反应时间的减粘裂化进行了研究，探讨了裂化反应产物（裂化气体、不同馏程的馏分）和缩合反应产物（正庚烷不溶物）与反应时间、反应温度的关系，研究了催化油浆的减粘裂化反应动力学，建立了裂化反应、缩合反应的动力学数学模型，同时初步研究了减压蒸馏残留物对道路沥青性质的影响，并对掺兑不同比例蒸馏残油的渣油沥青性能进行了研究．实验结果表明：随着反应程度的增加，裂化转化率和缩合转化率都提高，并且催化油浆减粘裂化产物的粘度随裂化转化率的上升呈先减小后增大的趋势；裂化反应的反应级数为2．5，裂化反应活化能为161．42kJ／mol；缩合反应的反应级数为1．7，缩合反应的活化能为264．73kJ／mol；在渣油中掺兑一定比例的油浆减粘蒸馏残油，可提高渣油的软化点，降低针入度，并对作为道路沥青重要性能指标的低温延度有明显的改善作用．     

废旧橡胶的催化裂解工艺

介绍了催化裂解技术对废旧橡胶回收再利用的处理工艺。废旧橡胶细块与催化剂A在400℃发生催化裂解反应,生成合成橡胶原始状态的产物,经分离得裂解气、石油馏分及炭黑产品。其生产过程能耗低,产品质量好,无污染物排放,产品具有综合利用价值。     

Failure analysis of corrosion cracking and simulated testing for a fluid catalytic cracking unit

The failure of a fluid catalysis and cracking unit (FCCU) in a Chinese refinery was investigated by using nondestructive detection methods, fracture surface examination, hardness measurement, chemical composition and corrosion products analysis. The results showed that the failure was caused by the dew point nitrate stress corrosion cracking. For a long operation period, the wall temperature of the regenerator in the FCCU was below the fume dew point. As a result, an acid fume NOx-SOx-H2O medium presented on the surface, resulting in stress corrosion cracking of the component with high residual stress. In order to confirm the relative conclusion, simulated testing was conducted in laboratory, and the results showed similar cracking characteristics. Finally, some suggestions have been made to prevent the stress corrosion cracking of an FCCU from re-occurring in the future.     

酸性、碱性催化剂对生物质焦油催化裂解影响分析

为了研究催化剂的反应机理和对生物质焦油裂解的影响，在固定床反应器上，对硅铝催化剂、白
云石催化剂和碳化硅惰性材料进行生物质焦油催化裂解和热裂解试验.根据三种材料作用机理的不同，研
究探讨催化剂活性中心对热解气中焦油裂解率、催化裂解气体成分及反应速度(活化能)的影响.结果表明
，酸性和碱性催化剂由于活性中心的存在，加快了反应速度和降低了反应活化能.当温度高于800 ℃时，
其焦油裂解率达到90%以上，明显高于单纯热裂解.其中硅铝催化剂对温度的要求最低，且反应后气体成分
中碳三(C3)碳四(C4)体积分数显著增加.     

催化裂化两段提升技术的现状及应用

为了研究石油炼制工业中转统催化裂化工艺普遍存在油品质量不高的不足的问题,综述了能很好地解决以上问题的两段提升管催化裂化技术,介绍了两段提升管技术的现状与改进,阐述了两段提升管催化裂化在石油炼制工业中的改善产品分布的重要作用及其优势,总结了两段提升管技术在进料方案、装置优化等方面的现状及应用.为石化行业催化裂化技术应用提供参考.     

沈阳新民蜡化厂催裂化装置计算机自动控制系统

本文结合新民蜡化学品试验厂5万吨/年石油催化裂化自控系统工程,应用YEWPACKMARKⅡ-YS 80集散控制系统的实践,提出了系统的设计原则,介绍了YEWPACK-YS 80系统的配置,一次仪表的选择,计算机系统软件设计,详述了操作站图形组态,YS 80 SLPC编程,特殊控制功能的形成,监控功能组态,数据库及管理制表等的编程要点,对应用集散控制系统的生产、科研和教学工作都有很好的参考价值。     

提升管轻烃反应器流体力学性能研究

鉴于我国成品油市场柴油短缺,汽油烯烃高的特点,为灵活调变催化裂化柴汽比,并降低汽油烯烃含量,开发了一种新型的套管式提升管反应器形式.实验考察了餐管流化线速对内外管床层密度、固体颗粒速度的影响,研究了固体颗粒在内外管流量的分配关系.实验结果表明:采用该结构可以实现催化剂在内外管内流量的灵活调变,外环内催化剂质量流量百分比可以在24.5%～44.3%范围内调节.     

改性介孔分子筛Zn-MCM-41对纤维素催化热解的影响

采用热重分析,考察了不同硅锌比和晶化温度条件下制备的分子筛Zn-MCM-41对纤维素催化热解的催化作用效果.结果表明:在Zn-MCM-41催化作用下,纤维素热解温度降低,最大失重速率和失重率增加;硅锌比、晶化温度对纤维素热解影响明显;随硅锌比的增大,纤维素的最大失重速率和失重率呈现先升后降的趋势,当硅锌比为50时达到最大值;随晶化温度的升高,纤维素的最大失重速率和失重率同样呈现先增后减的趋势,当晶化温度在110~120℃范围时为最大值.利用Ozawa动力学模型描述纤维素催化热解过程,表明Zn-MCM-41的存在改变了热解反应途径,表现出反应活化能的增加;制备Zn-MCM-41的最优条件是硅锌比50∶1,晶化温度120℃.     

Effect of Y2O3 on cracking susceptibility of laser-clad Ti-based composites coatings

Ti-based composite coatings reinforced by in situ synthesized TiB and TiC were deposited on Ti6AlaV substrates by laser cladding. The effects of Y2O3 on the microstructure and cracking susceptibility of the coatings were investigated in details. It is shown that a small amount of Y2O3 addition can significantly refine the microstructure of the coatings by hastening spheroidization of the primary phase structure. The maximum refinement in microstructure was obtained with the optimum （2 wt%） addition of Y2O3. Moreover, it can increase the volume fraction of TiC and reduce the residual stress of the coatings due to the decrease in lattice distortion of the α（Ti） matrix. All of these factors lead to the reduction in cracking susceptibility of the coatings containing Y2O3 on the premise that the hardness of the coatings is improved. The fracture toughness of the coatings without and with Y2O3 （2 wt%） is 8.32 and 17.36 MPa.m1/2, respectively. Scanning electron microscope examination reveals a transition of the fractured surfaces from cleavage fracture to quasi-cleavage fracture resulting from the Y2O3 addition.