中压下氮氢氨在正庚烷中的溶解度测定

实验用液相流动法分别测定了在不同温度,压力下氨合成体系中氮、氢、氨三组分气体在正庚烷中的溶解度.根据正庚烷超临界流体中氨合成的工艺条件,确定了溶解度测定的温度,压力范围.温度313.15～353.15K,压力分别为:氮气1～6 MPa,氢气3～9MPa,氨气1～1.5MPa.结果表明在相同的温度和压力下,正庚烷中的溶解度大小顺序依次为:氨＞氮＞氢.测定的溶解度数据可以用来确定超临界氨合成反应的出口工艺条件,实验得到的结论对超临界氨合成新工艺的探索具有一定的参考价值.     

基于Aspen的氢气在1,4丁二醇中溶解度的计算

运用Aspen软件建立闪蒸分离模块采用9种不同的物性方程计算氢气在1,4丁二醇中的溶解度。计算中的温度范围为298.15～373.15K,压力为1.542～9.8MPa。对比模拟值和文献中实验值,分析不同物性方程对于氢气在1,4丁二醇中的溶解度计算的使用范围。考察了进料组分流量比对计算过程影响,结果表明,Aspen软件计算过程有较高的稳定性。优选方程对氢气在1,4丁二醇内溶解度进行计算,分析结果对1,4丁二醇液相加氢精制过程单元设计及工艺条件选择有意义。     

氢气在烃类混合溶剂中高压溶解度的测定

为了研究氢气在煤液化油中的溶解规律和煤液化反应过程中的氢耗,选择煤液化油中几种代表性物质的混合组分十六烷-四氢萘、四氢萘-喹啉、十六烷-喹啉作为溶剂,利用平衡液相取样法气体溶解度测定装置,测定了氢气在上述溶剂中不同温度和压力下的溶解度数据(453.15 K～623.15 K,1 MPa～10 MPa),同时给出了氢气在这些混合溶剂体系中的溶解度规律.利用数学模型lnxH2=-a/T+6T+clnT+dlnPH2+e(式中参数可由氢气在相应溶剂中的溶解度数据关联得到)和P/N/A方法计算相关溶解度数据,发现该数学模型的计算预测值与实验值的平均绝对误差(η)在5.52%左右,而通过P/N/A方法的计算,预测值与实验值的平均绝对误差较大,这表明该数学模型在计算氢气在有机混合溶剂中的溶解度方面具有很好的应用价值.     

氢气在煤液化油中溶解度的测定

建立了一套测定高温高压下气体溶解度的实验装置,经检验准确可靠．利用此装置和平衡液相取样法,在25rC～350℃,2MPa～10MPa的温度和氢气压力范围内,测定了氢气在煤液化低温分离器油中的溶解度．结果发现,在实验测定范围内,氢气在低温分离器油中的溶解度分别随温度和氢气压力的升高而几乎都呈线性增大,温度350℃,氢气压力9．515MPa时达到最大值0．3381mol／kg;氢气溶解度和其压力关系并不严格遵守亨利定律．     

运用ChemCAD计算氢气在烃类中的溶解度

运用ChemCAD闪蒸分离模块建立模拟流程,考察了8种热力学性质计算模型,结果表明API-SRK、SRK、Peng-Rob-inson 3种方法较适合研究氢气在烃中溶解度的模拟计算。氢气、间二甲苯作为进料流股组分,以进料流股组分流率比例为考察对象,流率比值在2/1～2 664/1可完成闪蒸分离平衡计算。在温度为305.15、353、393、433 K,压力为0.8～5.0 MPa条件下,分别对氢气在间二甲苯、环已烷、苯、环已烷和苯中进行闪蒸平衡分离计算,计算结果为氢气在烃类中溶解度变化规律随温度压力的升高而增大,溶解度计算值与实验值相对偏差在5%以内。以上结果表明,选择合适的热力学性质计算模型和进料流股组分流率比例,运用ChemCAD闪蒸分离模块可准确计算氢气在烃类中溶解度。     

氢气在柴油中溶解度的测定与模拟计算

为了减少有害物质的排放和改善空气质量,许多国家把柴油中硫含量降到超低水平。液相循环加氢技术是柴油超深度脱硫的一种新工艺,其优点是依靠油品或溶剂中溶解的氢来参与原料的加氢反应。在这一过程中,氢气在柴油中的溶解度起着关键作用。本文采用实验测定和Aspen Plus模拟运算两种方法,分别选用温度323～623 K和压力2～10 MPa的实验条件,研究了氢在不同型号柴油中的溶解度,得出了氢在不同型号柴油中的溶解度数据及溶解规律。实验条件下,氢气在0#柴油、直馏柴油、焦化柴油和催化柴油中溶解度大小顺序为：0#柴油>直馏柴油>焦化柴油>催化柴油;氢气在柴油中的溶解规律为随着温度和压力的增大而增大。研究结果可为柴油的液相循环加氢工艺操作参数的确定提供依据。     

氢气在松脂和松香中的高压平衡溶解度

采用FYX-2G型高压搅拌釜,在温度353~573K、压力2.0~10.0MPa、搅拌转速600rmin-1的实验条件下,根据气体等容吸收降压原理,测定了氢气在松脂和松香中的平衡溶解度。结果表明其溶解度随温度和压力的升高而增加,溶解度—压力曲线为通过原点的直线,符合Henry定律。在相同温度、压力下,氢气在松脂中的溶解度大于松香。 根据 Vuuren提出的溶解度系数计算式,回归出溶解度系数与温度之间的关联式及溶解热:0.04459exp(496.8/)ST=-松脂, 4.1304HD=松脂soln, mkJmol-1;0.1885exp(1360.8/)ST=-松香, 11.314HD=松香soln, mkJmol-1,为松脂、松香催化加氢反 应机理研究和化学动力学模型的建立提供了基础数据。     

二甲醚在角鲨烷中溶解度的计算

在温度为503K～573K、压力为0.1MPa～2.0MPa条件下采用Larsen和Fredenslund两种基团贡献法计算了二甲醚在角鲨烷中的溶解度。采用基团贡献法计算结果优化正规溶解度理论的二元交互作用参数为-0.1438,比较了基团贡献法和正规溶解度理论在预测温度和压力对溶解度的影响时的差别,并指出在溶解度计算过程中二者各自的适用范围。     

苯乙烯在超临界CO2中的溶解度

测定了温度为 32 3.15、 32 8.15、 333.15K ,压力为 3.0～ 2 4 .0MPa条件下苯乙烯 (ST)在超临界二氧化碳 (SC -CO₂ )中的溶解度 ,并根据溶剂化缔合概念、相平衡规则及高压对缔合平衡移动的影响导出溶解度数学模型 .本模型的ST溶解度预测值与实验值吻合良好 .用文献发表的溶解度数据对模型的适用性进行验算 ,也获得了较为满意的结果     

合成气在间二甲苯中的溶解度

利用 1L的高压搅拌釜 ,采用气体间歇吸收技术 ,在温度为 35 3～ 433K、气体压力为 0 .5 5 .0MPa、转速为 80 0r min的实验条件下 ,测定了合成气 (CO和H2 )在间二甲苯中的溶解度 ,并与H2 和CO分别在间二甲苯中的溶解度进行比较。发现合成气中各组分的K(y x)值 (K为组分在气相和液相中的摩尔分率比 ) ,在一定压力和温度下不变 ,由此可推知不同组成下的溶解度。同时也可知 ,在相同的温度和压力下 ,H2比CO有较高的K值 ,即CO有较高的溶解度     

氢气在松节油中高压平衡溶解度和体积传质系数

引　言松节油的主要组分是α 和 β 蒎烯 ,含量约91%左右[1] .蒎烯在温度 35 3～ 4 33K、压力 2 0～7 0MPa下 ,经催化加氢制得蒎烷 .蒎烷是一种具有温和松针样气息的透明状液体 ,有重要的工业用途[2 ] .蒎烷经氧化、还原及裂解等反应可制备芳樟醇 ,芳樟醇是重要的香料 ,同时也     

氢气和一氧化碳在混二甲苯中的溶解度

在１立升的高压机械搅拌釜中,采用气体间歇吸收技术,在８０－１６０℃,０．５－５ＭＰａ的范围内,测定了氢气和一化碳在混二甲苯中的溶解度。氢气和一氧化碳的溶解度随着温度和压力的增加而增大,且在相同的温度和压力下,一氧化碳的淀粉 度大于氢气的溶解度。与它们在间二甲苯中的溶解度相比,在混二甲苯中的溶解度是较小的。此外,使用正规溶液理论的Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ－Ｓｈａｉｒ方法对它们的溶解度进行了估算。可以看出,一氧化碳在二甲苯中的溶解度的估算值与实验结果较相符,氢气由地临界温度较低,没有合适的估算式,故用实验回归的公式结合Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ－Ｓｈａｉｒ方法中的其它公式进行估算,估算值与实验值大体相符。     

Sulfur transformation during rapid hydropyrolysis of coal under high pressure by using a continuous free fall pyrolyzer☆

The behavior of sulfur transformation during rapid hydropyrolysis of coal was investigated using a pressurized, continuous free fall pyrolyzer under the conditions of temperature ranging from 923 to 1123 K and hydrogen pressure up to 5 MPa. The yields of sulfur converted to gas, tar and char were determined, together with the analyses of sulfur form distributions in coals and chars. The results showed that the decomposition of inorganic sulfur species was affected only by the temperature, while the increases in temperature and hydrogen pressure obviously enhanced the removal of organic sulfur from coal. The extent of organic sulfur removal was proportional to the coal conversion, depending on coal type. A significant retention of gaseous sulfur products by the organic matrix of the char was observed during hydropyrolysis of a Chinese coal above 1023 K, even under the pressurized hydrogen atmosphere. The kinetic analysis indicates that the rate of organic sulfur removal from coal was 0.2th-order with respect to the hydrogen pressure, and the activation energy for total sulfur removal and organic sulfur removal is 17-26 and 13-55 kJ/mol, respectively. The low activation energies suggest that the transformation and removal of sulfur from coal might be controlled by the diffusion and/or thermodynamic equilibrium during hydropyrolysis under the pressurized conditions.     

聚苯乙烯在超临界丙烷中的溶解度测定

从20世纪70年代末兴起超临界流体技术以来,人们已经对超临界萃取进行了大量的研究．近几年来,研究的热点转向超临界的粒子制备、物质的超临界处理、超临界聚合和聚合物的超临界分离．而在所有的超临界流体技术研究中,一个很重要的基础问题就是需要了解和预测超临界流体的     

中温煤焦油重馏分加氢裂化的工艺条件优化

在小型单管固定床加氢装置上,研究中温煤焦油重馏分加氢裂化工艺过程各因素对裂化效果的影响。通过单因素和响应面法对加氢裂化率与工艺条件进行分析、拟合及优化求解得中温煤焦油重馏分加氢裂化的优化条件为：反应压力13.4 MPa,裂化温度682 K,液体体积空速0.30 h－1,氢油体积比1895∶1,煤焦油加氢裂化率为77%～78%。     

Hydrogen solubility in coal liquid (SRC-II)

Experimental results are presented for hydrogen solubility in hydrogenated coal liquid (SRC-II) and coal-liquid partial pressure in the hydrogen-coal-liquid system, over temperature and pressure ranges of 420–680 K and 4–11 MPa. Two in situ hydrogen probes were used to determine the hydrogen partial pressure in the system. No coking was observed at these temperature levels. The results are in good agreement with hydrogen solubility data for similar hydrogen-bearing systems reported in the literature. The hydrogen solubility exhibits an inversion with increasing temperature at constant total pressure, which can be interpreted in terms of the strong dependence of the coal-liquid partial pressure on temperature.     

高温煤焦油加氢裂解反应动力学研究

在360℃～400℃,氢气初压1MPa～2.5MPa,5min～40min以及0.5～3剂油比条件下,在自制的间歇式反应器上对高温煤焦油在超临界二甲苯中加氢裂解的宏观反应动力学进行了研究,建立起三集总宏观反应动力学模型.结果表明,该模型能较好反应高温煤焦油在超临界二甲苯中加氢裂解行为.在本实验条件下高温煤焦油在超临界二甲苯中加氢裂解反应时裂化反应的表观压力指数为-0.2111,表观剂油比指数为0.4033,表观活化能为15.765kJ/mol,指前因子为2.722min-1.MPa(0.2111);缩合反应的表观压力指数为-0.2884,表观剂油比指数为-0.4459,表观活化能为30.762kJ/mol,指前因子为18.952min-1.MPa(0.2884);总反应的表观压力指数为0.1609,表观剂油比指数为0.2265,表观活化能为39.049kJ/mol,指前因子为204.226min-1.MPa(-0.1609).     

高压下甲醇-大豆油液液相平衡数据的测定与关联

为考察高压下制备生物柴油的原料甲醇与大豆油的相互溶解度,采用高压平衡釜和静态法测定了温度为381．2～472．2K,压力为9．79～19．80MPa条件下甲醇一大豆油二元体系的液液相平衡数据,用PR状态方程对所测的液液相平衡数据进行了关联;PR方程中的参数a和b采用van der Wails单流体混合规则。采用单参数vander Waals模型计算交互参数项aij和bij二者各包含一可调参数kij和lij对可调参数kij和lij采用了与温度无关和与温度有关的2种处理方法,并用实验数据估算了可调参数值。采用与温度无关的可调参数时,用PR方程关联实验数据所得按质量分数计的均方偏差和平均偏差分别为0．0499和0．0222;用与温度有关的可调参数时,均方偏差和平均偏差相应为0．0426和0．0193。结果表明：PR状态方程适用于高压下甲醇与大豆油的液液相平衡计算。     

Carbonization behavior of hydrogenated ethylene tar pitch

Carbonization behavior of ethylene tar pitch has been studied with respect to mesophase formation by means of modification of the chemical composition of the starting materials. The hydrogen treatment of ethylene tar pitch has been carried out over the temperature range from 473 to 673 K under a pressure of 10 MPa without catalyst. Then, the hydrogenated ethylene tar pitches were carbonized at 723 K and the optical texture of the resultant cokes were assesed by optical microscopy. It was revealed that the carbonization of the ethylene tar pitch hydrogenated at 673 K gives a coke of optical texture with enlarged flow-domain. The hydrogen-transfer ability of the ethylene tar pitches during the temperature range of mesophase formation was estimated by the method of 9,10 dihydroanthracene (DHA) formation through co-carbonization of the pitch with anthracene. It was recognized that the larger the amount of conversion of DHA, the better is the development of optical texture.