蜜胺树脂香精微胶囊的制备研究

为改进微胶囊化包覆效果、提高香精微胶囊的性能,通过对蜜胺树脂预聚过程中的三聚氰胺及甲醛摩尔比、pH值、反应温度及反应时间等因素进行研究,得到了用于香精微胶囊壁材的蜜胺树脂预聚体制备的最佳工艺:n(三聚氰胺)∶n(甲醛)=1∶3,反应温度70℃,pH=8~9的条件下反应15 min~25 min。采用该树脂预聚体以原位聚合法制备了香精微胶囊,所得微胶囊在显微镜观察下球形态良好,平均粒径较窄,约为1.5μm。FT-IR结果表明蜜胺树脂对香精的包覆良好;热失重分析说明了微胶囊大幅提高了香精的耐热性能。     

三聚氰胺微胶囊化包覆聚磷酸铵改性的正交实验优化

采用正交实验研究了预聚液反应温度、预聚液反应时间、甲醛与三聚氰胺的摩尔比和预聚液加入量4个因素对三聚氰胺微胶囊化包覆的聚磷酸铵水溶性的影响。结果表明:因素主次及优选实验条件为:预聚液反应时间30 min、预聚液加入量15 m L、甲醛与三聚氰胺的摩尔比2∶1、预聚液反应温度70℃;通过扫描电镜和傅立叶红外光谱检测佐证了在优选实验条件下聚磷酸铵被三聚氰胺甲醛树脂包覆。     

低有机氯含量PAE基纸张湿强剂的制备及性能评价

利用二乙烯三胺和己二酸为原料,对甲苯磺酸为催化剂合成聚酰胺,在聚酰胺和环氧氯丙烷的反应中加入三乙胺和阳离子改性剂,反应得到改性聚酰胺环氧氯丙烷(PAE)树脂,将其用作纸张湿强剂,进行浆内施胶得到了改性PAE树脂施胶纸张。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)及溶液稳定性测试对改性PAE树脂的结构和稳定性进行了表征,讨论了温度和三乙胺用量对有机氯含量的影响、三乙胺及阳离子改性剂用量对改性PAE树脂施胶纸张物理性能的影响。结果表明,当温度为50℃、三乙胺用量为7.4%(相对于反应物总质量)、阳离子改性剂用量为24.6%(相对于反应物总质量)时,制备的改性PAE树脂中有机氯含量为0.067%(相对于PAE树脂总质量),低于国家标准规定的0.7%,并可在室温下稳定放置。当改性PAE树脂添加量为质量分数1.6%,其浆内施胶效果最佳,浆内zeta电位为-1.2mV,纸张接触角为63.56°,改性PAE树脂施胶纸张与原纸相比干抗张指数、湿抗张指数、撕裂指数和耐折度分别提高了41%、13%、32.8%和27%,纸张物理性能明显增强。     

预聚-固化高强度酚醛树脂封堵剂的合成与影响因素研究

为保证酚醛树脂封堵剂材料的注入性和封堵效果,采用预聚-固化两步法合成酚醛树脂封堵剂,第一步合成酚醛树脂预聚体,第二步酚醛树脂预聚体的固化.首先确定了合成水溶性酚醛树脂预聚体的反应条件:苯酚与甲醛最优摩尔配比为1:3,以NaOH作催化剂,控制氢氧化钠的量为苯酚加量的10％,确定水溶性树脂预聚体最后阶段最佳的反应温度为90℃.然后,研究了酚醛树脂预聚体封堵剂材料的固化规律.确定了选用氯化铵为固化剂,树脂预聚体质量分数为50％,固化温度为70℃.测试结果表明,合成的酚醛树脂封堵剂材料具有较好的稳定性,在填砂模拟实验中,当树脂预聚体质量分数为50％时,合成的封堵材料在固化后具有较高的强度,可达到32 MPa·m-1.     

一种新型酚胺醛树脂起始剂的合成与性能

双酚A与甲醛和二乙烯三胺缩合反应,合成了一类新型的聚醚型破乳剂的起始剂酚胺醛树脂,考察了反应原料摩尔比、反应时间和反应温度对酚胺醛树脂产率和纯度的影响。结果表明,最佳反应条件为:双酚A与甲醛和二乙烯三胺的摩尔比为1∶4∶6,反应温度为70℃,反应时间为2 h。在此条件下,酚胺醛树脂产品的收率在95%以上,甲醛含量在0.20%以下。元素分析和IR结果证明合成的产品结构与目标产物分子结构相同。W/O型模拟乳状液的破乳性能测定结果表明,新型酚胺醛树脂在破乳温度45℃和破乳时间为120 min的条件下,对50%W/O型模拟乳状液的破乳率可达90%以上。     

密胺树脂微胶囊制备工艺研究

使用惰性的玻璃微珠作为芯材,用密胺(MF)树脂对其进行包覆,通过平行实验法研究了预聚体配制及包覆过程中不同工艺条件对产物形貌及粒径等方面的影响。结果显示:在制备MF树脂预聚体时,三聚氰胺/甲醛物质的量比为1:2.5,温度80℃,pH值7.5,聚合时间40～60 min时制备出的预聚体较为稳定。在制备微胶囊时,芯囊质量比为1:20,温度65℃,pH值5.5,包覆时间60 min,搅拌速率400 r/min的条件下制备的微胶囊质量最好,微胶囊的形态完整,包覆产物团聚现象和MF树脂结块较少,粒径较小且粒径分布较窄。     

聚丙烯酸酯接枝聚氨酯树脂制备与性能研究

以聚酯多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成了异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体,并与自制含羟基的聚丙烯酸酯进行接枝,再加胺类扩链剂和分子质量调节剂,合成了固含量为30%的酯醇溶PUA树脂。讨论了异氰酸酯指数R值[即n(-NCO):n(-OH)]、聚氨酯(PU)与聚丙烯酸树脂(PA)的反应温度、PA羟基含量和PU/PA质量比对树脂及油墨性能的影响,结果表明:当R=2.0、PU与PA反应温度为60℃、PA羟基质量分数为1.13%和PU/PA质量比为2/1时,PUA树脂的综合性能较好。     

耐高温PA6T共聚物的合成与表征

采用预聚+固相增黏的方法合成了聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)的共聚物,研究了预聚温度和压力以及排水量对预聚物端基和颜色的影响,确定最佳的预聚条件为:预聚温度240℃,最终预聚物含水量为22.7%;确定了最佳的固相增黏条件为:增黏温度240℃,氮气流量0.20 mL/min。采用傅立叶变换红外光谱和1H NMR表征了预聚物和聚合物的结构。研究了PA6T/66、PA6T/66/6和PA6T/6共聚体系的热力学性质,发现相对于PA66盐,己内酰胺的共聚能更大程度地降低聚合物的熔点和结晶温度;研究了DSC测试过程中预聚物的增黏行为,发现预聚物在第一次升温过程中已经完成了增黏;研究了预聚物和聚合物的热失重,发现二者曲线的差别来源于预聚物在升温增黏过程中释放的小分子。     

聚醚型聚氨酯弹性体的合成

以聚醚多元醇、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,4-丁二醇为原料合成了聚醚型聚氨酯弹性体。分别对预聚反应时间、温度进行了考察,确定了合适的反应条件;并对影响聚醚型聚氨酯弹性体性能的几个因素如预聚体中NCO质量分数、水分含量、NCO与OH摩尔比、聚醚多元醇的相对分子质量及后熟化时间等进行了研究。较佳反应条件为:反应温度为(80±5)℃,预聚反应时间1.5￣2h。聚醚多元醇含水质量分数<0.05%,NCO与OH摩尔比1.00￣1.03,后熟化时间≥4h。     

环氧氯丙烷-二乙醇胺共聚物合成研究

以环氧氯丙烷和二乙醇胺为原料,采用水溶液聚合法合成了季铵盐型阳离子聚合物,考察了反应温度、反应时间、环氧氯丙烷与二乙醇胺的摩尔比、溶剂用量对产物特性粘数和阳离子度的影响.确定优化的反应条件为:反应温度60℃、反应时间6 h、环氧氯丙烷与二乙醇胺摩尔比1:1、溶剂用量30%.在此条件下所得季铵盐阳离子聚合物阳离子度为45.3%,特性粘数为2.64 dL·g-1;红外表征证明,聚合物结构中含有伯醇、仲醇以及季铵盐基团,在其最佳质量分数为3.0%时的防膨率为84.3%.     

N，N-双（2-（1,3-二氧异吲哚-2-基）乙基）丙烯酰胺的合成与表征

以邻苯二甲酸酐(PA)、二乙烯三胺(DETA)为原料,经亲电加成-消除反应合成有机中间体双(2-邻苯二甲酰亚胺)胺(DETA-2PA),其再与丙烯酰氯(AC)发生酰胺化反应合成有机中间体N,N-双[2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)乙基]丙烯酰胺(AC-DETA-2PA)。通过FTIR、1HNMR、元素分析、HRMS、HPLC对产物结构进行了确证,并用TGA、荧光光谱对产物的性能进行了测试。考察了反应温度、反应时间、n(AC)∶n(DETA-2PA)及催化剂用量4个因素对合成AC-DETA-2PA胺值的影响。通过响应面设计对AC-DETA-2PA的合成工艺进行了优化,确定其较佳合成工艺条件为:n(AC)∶n(DEETA-2PA)=1.6∶1.0,反应温度为25℃,催化剂氢化钠用量占反应物(AC和DETA-2PA)总质量的8.46%,反应时间4h。在该条件下,AC-DETA-2PA的胺值可达2.96 mg KOH/g。     

Span80与丙烯酸酯化反应制备聚合型乳化剂

以H2SO4为催化剂、硅胶为吸水剂(S)进行丙烯酸(AA)和Span80的酯化反应,合成了聚合型乳化剂Span80丙烯酸酯。考察了催化剂用量、反应温度、吸水剂用量等反应条件对酯化反应酯化率的影响,确定了较理想的合成工艺条件:n(H2SO4)∶n(AA)∶n(Span80)=0.28∶1∶1、m(S)∶m(AA)=1.1∶1、酯化温度110℃。研究了该酯化反应动力学,确定该酯化反应为二级反应,表观反应活化能为57.83 kJ/mol。     

十二氟庚醇琥珀酸酯磺酸盐的合成及性能

以十二氟庚醇、顺丁烯二酸酐、无水亚硫酸钠为原料,经酯化、磺化反应制备了一种阴离子表面活性剂——十二氟庚醇琥珀酸酯磺酸盐,考察了酯化、磺化的反应条件。酯化反应的最佳条件为:n(十二氟庚醇)∶n(顺丁烯二酸酐)=1∶1.2,n(催化剂)∶n(十二氟庚醇)=6∶100,反应时间4 h,反应温度85℃,酯化率为98.45%;磺化反应的最佳条件为:n(马来酸单酯)∶n(亚硫酸钠)=1∶1.2,反应时间1.5 h,反应温度75℃,磺化率为98.52%。对产物的性能进行测定,其临界胶团浓度是2.65×10-3mol/L,表面张力是22.19 mN/m。该工作的新颖性,已为2008年8月27日由四川理工学院图书馆出具的第2008001号《科技查新》报告所证实。     

新型咪唑啉缓蚀剂的合成及其缓蚀性能研究

合成了-种复合缓蚀剂YHX-4．研究了其在二氧化碳／硫化氢共存条件下的缓蚀性能。研究表明,在／7,（油酸）：n（二乙烯三胺）：n（硫脲）：n（氯化苄）=1：1．4：1：1．2、成环反应最高温度220℃、成环时间8h;季铵化反应温度90℃、时间3h条件下可合成咪唑啉季铵盐缓蚀剂YHX-3,目标产物经红外表征。将YHX-3与自制的4种物质：炔氧甲基烷基苄基季铵盐（HPOMAQ）、丁炔二醇（BOZ）、磷酸三乙酯（TEP）、增效剂SA进行复配[m（YHX-3）：m（BOZ）：m（HPOMAQ）：m（TEP）：m（SA）=30：8：8：3：1]得缓蚀剂YHX-4,其在二氧化碳／硫化氢共存的腐蚀介质中静态缓蚀率大于92％。动态缓腐蚀率大于88％。     

Span 80与甲基丙烯酸酯化反应制备反应性乳化剂的研究

以H2SO4为催化剂、硅胶为吸水剂(S)进行甲基丙烯酸(MA)和Span 80的酯化反应,合成反应性乳化剂Span 80甲基丙烯酸酯。考察了催化剂用量、反应温度、吸水剂用量等反应条件对酯化反应酯化率的影响,确定了较理想的合成工艺条件:n(H2SO4)∶n(MA)∶n(Span 80)=0.31∶1∶1、m(S)∶m(MA)=0.92∶1、酯化温度110℃。研究了该酯化反应动力学,确定该酯化反应为二级反应,表观反应活化能为28.82 kJ/mol。     

2-氯-6-三氯甲基吡啶的制备研究

采用等质量混合的三乙醇胺与过氧化苯甲酰作为催化剂。在管式反应器中2-甲基吡啶盐酸盐（MPCH）与氯气反应合成了2-氯-6-三氯甲基吡啶（NP）,研究了催化剂用量、反应原料、原料配比、加料速率和反应温度对氯化产物中NP含量及制备过程收率的影响。优化反应条件为：采用MPCH作原料,m（催化剂）：m（2-甲基吡啶）=0．01：1,N（C12）：N（MPCH）=6：1,反应温度为180～190℃,MPCH和氯气的较佳进料速率分别为15g／h和49．4g／h,此时氯化产物中NP的含量可达78．5％,制备过程收率达93．4％。氯化反应NP选择性高。工艺简单,易于实现工业化。     

磺酸盐型水性环氧固化剂的合成与表征

采用丁基缩水甘油醚(n-BGE)和苄基缩水甘油醚(BGE)与二乙烯三胺(DETA)反应得到DETA的单封端产物,将产物与氨基磺酸盐(DETA-SO3Na)混合后再与环氧树脂(E-51)反应合成含多亚胺和磺酸盐的新型水性环氧固化剂,该固化剂与E-51复配得到双组分水性环氧涂料。采用红外光谱表征了固化剂结构,研究了氨基磺酸盐用量对双组分环氧涂料粒径及其涂膜性能的影响。结果表明,当配方为[n(DETA-n-BGE)+n(DE-TA-BGE)+n(DETA-SO3Na)]∶n(E-51)=2∶1,DETA-SO3Na质量分数为5.6%,n-BGE与BGE物质的量比为3∶2时,制得的双组分环氧涂料具有较小的粒径(790 nm)和良好的稳定性(1.5 h),固化后涂膜铅笔硬度可达2 H,柔韧性1 mm,耐冲击性55(kg.cm-1),耐水性180 h。     

固体超强酸催化合成1-溴代十二烷

以十二醇为主要原料 ,研究与含溴物质反应 ,在固体超强酸催化剂作用下制备 1 溴代十二烷。制备出适于溴代反应的固体超强酸催化剂TiO2 SO4 2 - ;探讨出适于合成 1 溴代十二烷的工艺控制指标 :反应温度 1 0 0～ 1 1 0℃ ,反应时间 8h ,n(C12 H2 5OH)∶n(HBr) =1 .0∶2 .2 ,催化剂 (cat)用量为m(C12 H2 5OH)∶m(cat) =1 .0 0 0∶0 .1 2 5,收率为 80 .0 5%。     

基于碱融活化的高岭土水热法制备干燥剂NaP分子筛

研究了含有石英成分的高岭土的活化方法,并采用水热法制备了干燥剂NaP分子筛.研究了碳酸钠对高岭土的活化效果、不同水热反应条件对NaP分子筛吸水率的影响,得到该高岭土的活化条件为:m(高岭土):m(碳酸钠)=1:1、在750℃下煅烧2 h;制备NaP分子筛的优化条件为:n(SiO2)/n(Al2O3)=4.0、n(Na2 O)/n(SiO2)=1.4、n(H2O)/n(Na2 O)=40、93℃下晶化8 h.     

含酯基Gemini季铵盐柔软剂的合成工艺研究

以2-二甲氨基乙醇、硬脂酸为原料,合成了二甲基硬脂酸乙酯基叔胺,再与由十八烷基二甲基叔胺(DMA18)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成的中间体氯化铵反应,合成了一种含酯基的Gemini季铵盐柔软剂。通过单因素实验和正交实验考察了反应的影响因素。确定二甲基硬脂酸乙酯基叔胺的优化工艺条件为:n(2-二甲氨基乙醇)∶n(硬脂酸)=1.15∶1,反应温度100～110℃,m(甲苯)∶m(2-二甲氨基乙醇)=1.3∶1,反应时间7h,w(次磷酸)=1.0%,收率达96.6%以上;中间体氯化铵的优化工艺条件为:n(ECH)∶n(DMA18)=0.95:1,w(异丙醇)=50%,反应温度40～50℃,反应时间60min,收率达90.9%以上;含酯基Gemini季铵盐柔软剂的优化工艺条件为:n(中间体氯化铵)∶n(二甲基硬脂酸乙酯基叔胺)=1∶1.1;反应温度100℃;反应时间10h,收率达95.3%以上。该合成工艺已在河南省道纯化工技术有限公司成功进行了500L中试。