反应注射成型聚双环戊二烯研究进展

聚双环戊二烯是采用反应注射成型工艺合成的一种性能优良的新型工程材料,是通过开环易位机理形成的聚合物。综述聚双环戊二烯聚合机理,反应注射成型技术概况。主要对在运用此技术合成不同类型聚双环戊二烯中采用的不同催化剂体系的作用进行了阐述。     

高品质双环戊二烯加氢树脂的制备工艺研究

对双环戊二烯加氢石油树脂的制备工艺进行了研究,考察了关键指标对产品性能的影响,建立了热聚合动力学模型,确定了较为适宜的聚合和加氢工艺条件,最佳热聚合工艺条件:反应压力1.8～2.0MPa、预热温度190℃、反应温度245℃左右、停留时间4.5～5.0h。最佳加氢工艺条件:反应温度210～220℃、反应压力11.0～12.0MPa、空速0.6h-1。通过性能指标分析表明,自制样品软化点、色泽、相对分子质量分布和溴值等性能指标均达到或优于进口产品。     

双环戊二烯连续加氢用镍基催化剂研究

制备了用于双环戊二烯(DCPD)固定床连续式加氢合成桥式四氢双环戊二烯的负载型Ni基催化剂。利用低温氮气吸附(BET)、X射线晶体衍射(XRD)以及程序升温还原(H2–TPR)等手段对催化剂进行表征。结果表明,Ni–Cu/γ–Al2O3催化剂具有更好的加氢活性和稳定性,Cu的加入可降低Ni O的还原温度,促进Ni O在载体表面的分散,有利于加氢活性的提高。此工作为筛选更适合DCPD固定床连续加氢催化剂提供理论和实验依据。     

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

作者主要研究了双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺。原料为色度(Gardner)10#,软化点130℃,采用BASF催化剂,考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,确定了最佳工艺条件:石油树脂质量分数25%~33%,反应温度200~260℃,反应压力(4.0~6.0)MPa,加氢反应时间6~8h,制备出色相低的DCPD加氢石油树脂。     

双环戊二烯反应注射成型

本文综述了国外双环戊二烯反应注射成型(DCPD RIM)的研究近况,主要介绍了原料的准备、加工过程、加工设备及制品改性方面的研究,对制品的性能和用途作了简单说明,同时对这一体系的发展进行了展望。     

非晶态CoNiB合金催化糠醛液相加氢制糠醇

采用化学还原法制备了CoNiB非晶态合金催化剂,并用于糠醛液相加氢制糠醇反应。考察了Ni/Co摩尔比,NaBH4滴加速率等催化剂制备条件对催化性能的影响,以及反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和糠醇选择性的影响。结果表明:最佳的催化剂制备条件是Ni/Co摩尔比为5/5,NaBH4滴加速率为2.6mL·min-1;最佳的反应条件为反应压力2MPa,反应时间3h,反应温度80℃。在此条件下糠醛的转化率为46.2%,糠醇的选择性为90.4%。     

Beta分子筛催化桥式双环戊二烯异构研究

采用Hβ分子筛为催化剂,在液相体系中将桥式双环戊二烯(endo-DCPD)异构为挂式双环戊二烯(exo-DCPD)。无催化剂时双环戊二烯主要发生聚合反应,加入催化剂后生成了大量exo-DCPD。在分子筛表面沉积SiO2可提高反应选择性,说明异构反应发生在分子筛孔道内,而外表面主要引发聚合副反应。低n(硅)/n(铝)的分子筛含有大量强度较弱的Lewis酸性位,在异构反应中的活性最高,说明弱酸性位是异构的活性中心。对分子筛焙烧温度考察发现,焙烧温度过低时分子筛的L酸位较少,温度过高时L酸变强而且结晶度急剧下降,500 ℃焙烧的分子筛异构化性能最佳,证明分子筛异构是孔结构和弱L酸性中心协同作用的结果。     

聚双环戊二烯反应注射成型研究—聚双环戊二烯的合成研究

以ＷＣｌ５／ＷＯＣｌ４．为催化剂，ＡｌＥｔ３为活化剂，在温度为７０～１００℃的条件下采用ＲＩＭ方法完成了双环成二烯的聚合反应．考察了催化剂用量、活化剂用量、反应温度对上述反应的影响，并对聚合物的ＩＲ谱图进行了研究，测定了聚合物中Ｃ＝Ｃ键的含量．实验结果表明．双环戊二烯的聚合反应是一易位开环反应．     

双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂的研究

制备了双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂,考察了苯乙烯含量、聚合温度、聚合时间等条件对共聚树脂性质的影响,并探究了聚合机理。研究结果表明:通过选择合适的催化剂,实现了双环戊二烯-苯乙烯共聚树脂的选择性加氢,得到软化点为98℃、加德纳色号接近0号、蜡雾点为87℃、浊点为36℃的双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂。     

聚双环戊二烯反应注射成型最新进展

可经反应注射成型得到的聚双环戊二烯是一种新型的高性能抗冲工程塑料，其由于原料易得、成型工艺先进、聚合产品性能优异得到了广泛关注。本文就聚双环戊二烯的聚合机理、成型工艺、催化体系、产品性能及应用领域、发展方向做一简单介绍。     

非晶态合金催化剂对不饱和化合物加氢研究进展

介绍了非晶态合金的制备方法与表征手段,分析了非晶态合金用作新型催化材料的可能性。对负载型非晶态合金催化剂用于含不饱和基团化合物的加氢性能作了较为详细的阐述。     

硝基苯在Ni-Mo-P-EG非晶态催化剂上 选择加氢合成苯胺

由硝基苯选择加氢合成苯胺是一条绿色合成路线,其核心技术是研制高效的选择加氢催化剂。通过浸渍-化学还原法制备了非晶态Ni-Mo-P-膨胀石墨(EG)催化剂,考察了其催化硝基苯选择加氢的性能。并采用X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、程序升温还原(TPR)、比表面积-孔径分布测试等手段对催化剂进行了表征。研究表明,在非晶态的Ni-Mo-P催化剂中掺入适量的膨胀石墨增大了催化剂的比表面积和孔容,稳定了催化剂表面的Ni-Mo-P物种,提高了非晶态Ni-Mo-P催化剂的活性和热稳定性。以Ni-Mo-P的质量为基准,膨胀石墨的适宜添加质量分数为8%,该催化剂在反应温度为110℃、氢气分压为1.8 MPa的条件下反应90 min,硝基苯的转化率和苯胺的选择性分别可达99.5%和99.9%。     

非晶态Ni-M-P催化剂用于间氯硝基苯加氢的研究

采用化学还原法制备了Ni-M-P (M=Cu, Ca, Zn, Sn, Co)非晶态合金催化剂,用X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)等方法对催化剂的组成、结构及形貌进行了表征,以间氯硝基苯液相催化加氢合成间氯苯胺为目标反应,对所制备催化剂性能进行系统评价,以解决催化加氢合成间氯苯胺过程中的氢解脱卤问题.研究结果表明,在所制备的三元非晶态合金催化剂中,在不加脱卤抑制剂的情况下,反应温度110 ℃、氢气压力1.0 MPa的反应条件下,当Ni:Co = 1:1(摩尔比)时,Ni-Co-P表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能,间氯硝基苯的转化率可达到99.0 %,间氯苯胺的选择性也达到了99.3 %,其转化率和选择性较其它三元催化剂和Ni-P催化剂有较大提高.从催化剂的微观结构和电子效应等方面讨论和解释了添加第三组分金属对Ni-P非晶态合金催化剂催化性能的影响.     

Ni-B非晶态合金催化加氢制备氯代苯胺

采用水合肼和硼氢化钾为共还原剂,适当比例的甲醇、乙醇和水的混合物为溶剂,在333 K下制得负载催化剂P1。XRD、TEM、SAED测定结果表明,该催化剂是一种纳米级非晶态合金。将P1催化剂用于邻氯硝基苯加氢反应,在底物100%转化时,生成邻氯苯胺的选择性达到94.3%。对一系列氯代硝基芳烃化合物在P1催化剂上的催化加氢反应进行了考察,得出脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯,分析了不同氯代硝基苯的结构与脱氯的关系,认为在该催化剂上脱氯的主要原因,是生成的氯代苯胺在催化剂表面的吸附。讨论了金属添加剂(Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Mo、Zn、La)对P1催化剂催化加氢制备邻氯苯胺的影响,发现添加Cu、Fe能提高催化剂的选择性,在底物基本转化时,选择性由不加金属添加剂时的94.3%,分别提高到97.2%和97.6%。     

Co-B非晶态合金催化剂用于乳酸乙酯液相加氢制1,2-丙二醇

该文采用化学还原法,通过改变前驱体醋酸钴溶液的浓度制备出一系列非晶态合金Co-B催化剂,并以乳酸乙酯液相加氢合成1,2-丙二醇为探针反应考察了催化剂的性能,同时研究了反应条件对乳酸乙酯液相加氢性能的影响。采用物理吸附(BET)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对催化剂的结构和性质进行了表征。结果表明,前驱体醋酸钴溶液的浓度对催化剂的结构和性能有重要的影响。XRD结果表明,制备的催化剂具有非晶态结构,在前驱体醋酸钴溶液的浓度为0.75 mol/L时,催化剂具有较好的热稳定性。BET结果表明,非晶态Co-B催化剂具有中孔结构。最适的反应条件为:反应温度160℃、氢气压力6 MPa、反应时间9 h、催化剂用量为0.2 g,在该条件下,乳酸乙酯转化率98.53%,1,2-丙二醇的收率98.32%。     

非晶态NiMoAl合金催化葡萄糖加氢制备山梨醇

研究了非晶态NiMoAl在葡萄糖加氢制备山梨醇反应中的催化性能,考察了反应温度、压力和催化剂用量对反应的影响,并与5种钼改性骨架镍催化剂作了活性比较。结果表明,采用质量分数50%的葡萄糖水溶液,非晶态NiMoAl为催化剂,在温度135℃,压力4.0MPa下,原料100%转化,山梨醇选择性大于99%,催化剂连续套用5次,活性保持不变。     

硝基苯在Ni-B/ K2Ti6O13非晶态合金催化剂上选择加氢合成苯胺

非晶态Ni-B催化剂具有优异的催化加氢性能,但其稳定性差限制了其推广应用。本文采用特殊结构的K2Ti6O13为载体,通过浸渍-化学还原法制备了非晶态Ni-B/K2Ti6O13催化剂,考察其催化硝基苯选择加氢的性能。采用XRD、TG、TPR、比表面积-孔径分布测试等手段对催化剂进行了表征。研究表明,在非晶态Ni-B催化剂中加入适量的K2Ti6O13稳定了催化剂表面的Ni-B物种,提高了非晶态Ni-B催化剂的活性和稳定性。适宜负载量（Ni的理论负载量）为30%时,在反应温度为100℃、氢气分压为2.0 MPa的条件下反应120 min,硝基苯的转化率和苯胺的选择性分别可达99.5 %和98.0%,并且反应6次后转化率和选择性分别为98%和93%。     

催化剂新材料非晶态合金的制备及加氢性能

介绍了非晶态合金的制备方法、表征手段以及非晶态合金催化剂在各类加氢反应中的性能。     

负载型非晶态合金催化剂研究进展

介绍了负载型非晶态合金催化剂制备技术和最新应用技术领域。阐述了溶胶－凝胶法技术制备非晶催化剂的基本原理、特性和活性比较；对非晶催化材料在不饱和化合物加氢等领域的应用情况进行了归纳总结。分析提出：研究功能载体、添加助催化剂或改性剂以及降低还原成本是研究非晶态催化剂制备技术的发展方向，在应用领域应首先加强在乙烯裂解馏分选择加氢除炔烃技术上的研究。     

非晶态Pd-B/Al2O3催化剂用于邻氯硝基苯加氢合成邻氯苯胺的研究

用化学还原法制得了Pd-B/Al2O3非晶态催化剂,并用于邻氯硝基苯液相加氢反应的研究.采用XRD、SEM、SAED等技术手段对催化剂进行了表征,表明Pd-B以超细颗粒的形式分散在载体上,并且明确了催化剂的非晶态性质、结构形态等.以邻氯硝基苯液相加氢为目标反应,对所制备催化剂的催化性能进行系统评价.在反应温度90℃、氢气压力1.0MPa的反应条件下,邻氯硝基苯的转化率达99.9%,邻氯苯胺的选择性达98.0%;在不加脱卤抑制剂的情况下,脱卤率小于2%,表明负载Pd系非晶态催化剂具有较好的邻氯硝基苯加氢活性及良好的选择性,优于Pd基晶态催化剂和Ni基晶态催化剂.从催化剂的微观结构、金属-载体相互作用、活性组分在载体表面的几何效应和电子效应等方面对非晶态催化剂响影响邻氯硝基苯加氢性能进行了讨论和解释.