β-型三氯化钛的制备及其在乙烯低压聚合中的应用

本文介绍了以四氯化钛:一氯二乙基铝为原料制取β-型三氯化钛的工艺过程;介绍了乙烯在β-TiCl_3-Al(C_2H5_)_2Cl和β-TiCl_3-Al(C_2H_5)_2Cl-TiCl_4催化体系中进行超高分子量和常用分子量产品聚合的试验情况及其在 Al(C_2H_5)_2Cl—TiCl_4体系催化剂中的对照聚合结果。     

杂质对丙烯聚合的影响

在以齐格勒—纳塔催化剂为主的丙烯聚合过程中,丙烯和溶剂中的某些杂质,对聚合过程的影响已有很多报道。但文献上的这些报道,所采用的三氯化钛催化剂大多数是α—TiCl_3。Solvay 型催化剂是以δ—TiCl_3为主,其中含有少量醚和烷基铝化合物的催化络合物。它的特点是比表面大,具有微孔海绵状结构,催化活性高,定向性好(聚合物等规     

二茂铬催化剂的研制(Ⅰ)

在浆液聚合条件下,研究考察了载体硅胶、催化剂组成,以及各工艺参数对二茂铬催化剂的催化活性和树脂性能的影响规律。表明,二茂铬-三乙基铝-三乙基氢硅烷载体催化剂是一个性能卓越的乙烯聚合高效催化剂。在20公斤/厘米~2,60℃下聚合5小时,催化活性可高达60—80万倍/铬。     

二茂铬体系乙烯聚合催化剂在硅胶表面的吸附及催化特性

本文测定了SD硅胶的形态及其表面羟基值。二茂铬和三乙基铝在硅胶表面上为化学吸附过程,三乙基氢硅烷则为物理吸附。此三组份催化体系中,三乙基铝可能改变三乙基氢硅烷在硅胶表面的吸附态,从而又改变Cr++活性中心附近的配位情况并影响乙烯聚合催化活性。     

最新专利文摘

最新专利文摘用于烯烃聚合的催化剂和使用该催化剂制备烯烃聚合物的方法一种烯烃聚合催化剂包括组份（Ａ）至（Ｄ），组份（Ｄ）是非必要组份：（Ａ）：一种固体催化剂组份，包括Ｔｉ、Ｍｇ、卤素和电子给体；（Ｂ）：有机铝化合物；（Ｃ）：由Ｒ４ＳＯ３Ｒ５表示的磺酸酯...     

烷基铝对淤浆聚乙烯催化剂及其聚合粉料的影响

以氯化镁为载体,通过溶解析出体系制备粒径分布较窄的含镁/钛固体物粒子,使用不同取代基的烷基铝对含镁/钛固体物粒子进行优化处理,得到新型Ziegler-Natta催化剂。将催化剂用于乙烯淤浆聚合制备聚乙烯粉料。利用元素分析、熔体流动指数（MI）、SEM和粒径分布等研究了不同烷基铝对催化剂及其聚合粉料性能的影响,并与参比催化剂进行了对比。实验结果表明,二乙基氯化铝优化的催化剂聚合活性较参比催化剂提高12.5%,制备的聚合物堆密度明显提高;在保持优异共聚性能的同时,氢调性能明显提升;而且可生产高MI聚合物,聚合粉料颗粒形态规整,异形料粒子较少。乙基二氯化铝优化后的催化剂制备的聚合物粉料粒径分布更集中,粒径在105～500μm之间的聚合物占比达到88%(w)。     

助催化剂对TiCl_4/MgCl_2催化丙烯高温聚合的影响

研究了助催化剂种类(三甲基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三乙基铝和甲基铝氧烷)及其含量对无内、外给电子体的TiCl4/MgCl2催化剂催化丙烯高温(100℃)聚合性能的影响,并用结晶分级分析、示差扫描量热和凝胶渗透色谱等方法分析了所得聚丙烯的结晶熔融行为和微观结构。实验结果表明,聚合温度从70℃升至100℃时,TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力基本不变;100℃聚合时,以烷基化能力较弱的三异丁基铝为助催化剂时TiCl4/MgCl2催化剂的活性最高,而采用烷基化能力最强的三甲基铝为助催化剂时TiCl4/MgCl2催化剂的活性最低;100℃聚合时,助催化剂的种类对TiCl4/MgCl2催化剂的定向能力影响很小。     

新型单茂钛催化剂的合成及催化丙烯聚合反应

用合成得到的限制几何构型单茂催化剂与一氯二乙基铝/五氟代三苯硼组成新型催化剂体系进行丙烯均聚合,研究了影响聚合活性的各种因素.实验结果表明,限制几何构型单茂钛化合物催化丙烯的聚合产物为无规聚丙烯,改变单茂钛化合物的配体结构,可得到不同相对分子质量的无规聚丙烯.     

用于淤浆环管聚乙烯钛系催化剂的研究

以乙烯和氢气为原料,三乙基铝为助催化剂,采用自制的淤浆环管聚乙烯钛系催化剂（简称催化剂L）或参比催化剂（简称催化剂R）,在己烷用量为1 L,三乙基铝（1 mol/L）用量为1 m L,聚合总压力为1.0 MPa,聚合温度为90℃,聚合时间为2 h的条件下,制备了聚乙烯粉料。结果表明:催化剂L与催化剂R的化学组成相似,二者均具有较宽的粒径分布,二者的氢调敏感性和共聚性能相近;乙烯聚合动力学行为均属于缓慢衰减型。     

PDR技术在丙烯聚合评价中的应用

以聚丙烯催化剂DQC-401为主催化剂、三乙基铝为助催化剂、环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,考察了PDR技术在丙烯聚合评价中的数据平行性及可重复性。结果显示,PDR技术可实现对丙烯聚合温度±1℃、聚合压力±0.5bar的有效控制,实现对各原料组分比的精准控制,进而使催化剂的聚合活性在不同批次不同反应器中具有良好的平行性及可重复性。     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——挂胶、凝胶、胶团形成原因探讨

本文探讨了挂胶、凝胶、胶团生成的一些因素,根据初步试验结果认为,催化剂组份是主要因素,溶剂是次要因素。进一步研究在连续生产过程中哪一催化剂组份过浓会导致生成凝胶。在聚合过程中,分别添加 Ni,Al,B,Ni—Al,Ni—BAl—B 等组分,在本试验条件范围内,除添加 Al—B 陈化液,凝胶含量有明显提高外,其余组份尚未发现有明显的差异,并观察到胶团形成过程是由小凝胶块逐渐集结形成大胶团。     

制备α－烯烃的新型催化剂

制备α－烯烃的新型催化剂通过乙烯低聚生产α－烯烃的主要方法有如下３种：（１）段法使用三乙基铝催化剂；（２）二段法由使用三乙基铝催化剂的聚合法与烷基转移法所组成；（３）三段法由使用镍－膦络合物催化剂的聚合法与异构化及歧化过程所组成。这些方法各有优缺点，...     

共价负载型α-二亚胺镍催化剂的制备及其催化乙烯聚合

合成了一种含有胺基的α-二亚胺镍配合物,该配合物与三乙基铝改性的SiO2通过共价键结合形成负载型α-二亚胺镍催化剂,以一氯二乙基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合性能的影响。实验结果表明,以庚烷作溶剂时,该催化剂具有较高的催化活性,聚合温度和n(Al):n(Ni)对催化活性和聚合物的性质有较大的影响。得到的聚乙烯产品是不仅含有甲基支链,而且含有乙基、丙基、丁基、戊基甚至长支链的高支化聚乙烯。支链数(1 000 C)随聚合温度升高而增加,从0℃时的12．94增加到75℃时的116．02,重均相对分子质量和熔融温度却随聚合温度的升高而下降。用扫描电镜表征聚合物的形态,结果发现催化剂的形态对聚合物形态具有模板作用。     

负载化非茂单活性中心催化剂乙烯聚合的研究

在硅胶上负载了双(N-环己基-3-叔丁基水杨醛亚胺基)二氯化锆配合物,得到负载化非茂单活性中心催化剂。该催化剂用于乙烯聚合,考察了配合物用量、共聚单体1-己烯用量、聚合温度、聚合压力、聚合时间、三乙基铝用量对乙烯聚合性能的影响及对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、熔体流动指数和密度的影响。实验结果表明,负载化非茂单活性中心催化剂保持了原均相催化剂的乙烯聚合性能;该催化剂在淤浆聚合工艺中聚合平稳,所得聚合物的颗粒形态良好。     

聚合时间对铁系催化剂催化乙烯聚合的影响

对2,6-双[1-(2,4,6-三甲基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(1)/AlEt3催化体系进行了乙烯低压均相聚合研究.在低铝铁摩尔比和高铝铁摩尔比时,分别考察聚合时间对催化剂体系乙烯聚合反应的活性(TOF)、聚合物数均相对分子质量及其分布(MWD)等的影响规律,得到了催化剂体系的动力学曲线,对催化剂活性中心和聚合机理进行了初步探讨.     

MCM-41负载LTM催化剂乙烯聚合研究

研究了MCM-41负载的后过渡金属乙烯聚合聚催化剂2,6-二乙基-双亚胺吡啶铁配合物,分别以甲基铝氧烷(MAO)和三乙基铝(TEA)为助催化剂进行乙烯聚合反应.考察了Al/Fe摩尔比与助催化剂对催化活性、聚合反应动力学、聚合物分子量及形态等的影响.结果表明载体催化剂的动力学曲线平稳,催化活性高.所得聚乙烯的分子量、熔点高及最大热失重温度均提高.     

上海工程公司对SPG聚丙烯工艺流程进行模拟研究和优化

SPG是中国石化上海工程有限公司拥有自主知识产权的聚丙烯（PP）生产工艺技术。该工艺采用丙烯液相本体淤浆聚合与卧式气相聚合相组合的生产方法，以高效载体催化剂为主催化剂、烷基铝（三乙基铝）为助催化剂、硅烷为给电子体，氢气为分子量调节剂，丙烯为聚合单体，先后通过丙烯淤浆聚合和气相聚合得到聚丙烯粉料。SPG聚丙烯工艺技术包括催化剂配置及输送、预聚合、淤浆聚合、气相聚合、气／固分离、聚丙烯粉料干燥和丙烯气回收。[第一段]     

聚α-烯烃蜡的合成

研究了以1-十六烯和1-十八烯为原料,采用实验室制备的Ziegler-Natta负载型催化剂及市售三乙基铝（TEAl）助催化剂,通过本体聚合的方法,在常压下制备低规整度的聚α-烯烃蜡。考察了不同聚合条件如主催化剂浓度、铝钛摩尔比、聚合温度、聚合时间以及加入外给电子体二苯基二甲氧基硅烷（DDS）对共聚物的粘均相对分子质量和收率的影响。实验结果表明,在主催化剂浓度为1.5 g/L、铝钛摩尔比30、反应温度50 ℃、反应时间90 min的条件下,制备的聚α-烯烃蜡粘均相对分子质量为4 012,滴熔点58.2 ℃,闪点240 ℃,运动粘度4 600 mm2/s,吸油值32.5 g/100 g。     

新型高效聚丙烯催化剂

<正> 日本三菱化成工业公司研制成功一种新型高效率丙烯聚合催化剂——Lynx 900型催化剂。据说新型催化剂能改进生产效率和树脂性能,改造费用极少或不用。新催化剂的活性是普通聚丙烯催化剂的5—10倍。此种高活性、无载体三氯化钛催化剂将为聚丙烯工业提供一种可供选择的方案。美国催化剂资源公司打算采用化成工业公司这一新技术来生产并销售新型高效率丙烯聚合催化剂,计划于1985年中期在得克萨斯州     

聚合条件对聚丙烯球形HA催化剂聚合活性的影响

采用聚丙烯球形HA催化剂进行丙烯聚合,利用本体聚合法和常压淤浆聚合法考察了聚合条件对聚合活性的影响。实验结果表明,HA催化剂具有较高的聚合活性,且当三乙基铝与催化剂中钛的摩尔比(简称Al/Ti比)较低时仍可保持较高的聚合活性。在常压淤浆聚合中,随Al/Ti比的增大,HA-Ⅰ催化剂的聚合活性衰减速率加快。在丙烯本体聚合中,适当降低Al/Ti比对HA-Ⅱ催化剂的聚合活性影响不大,且可降低聚合活性的衰减速率。外给电子体的加入会降低HA催化剂的聚合活性。随加氢量的增大,HA催化剂的聚合活性先增加后略有降低。HA-Ⅰ催化剂催化丙烯本体聚合时,聚合温度选择70⁷5℃较适宜。