2,2，6—三甲基-4H-1，3—二恶烷-4-酮在有机合成中的应用

乙酰乙酰化在有机合成工业中有着十分广泛的应用。双乙烯酮几乎是唯一的乙酰乙酰化试剂。80年代初，人们发现在使用“双乙烯酮-丙酮加成物”，即2,2，6-三甲基-4H-1，3-二噁烷-4-酮，进行乙酰乙酰化反应时，反应速度快，不需要催化剂，几乎可以定量反应，是一个优良的双乙烯酮等价物。总结了近几年来2,2，6-三甲基-4H-1，3-二噁烷-4-酮在有机合成中的应用。     

合成3，4-二甲基苯甲醛的研究进展

对合成3，4-二甲基苯甲醛的各种方法进行了综述，并指出其研究进展和存在的问题。     

La(OTf)3催化合成2,2-二甲基-1,3-二(噁)烷-4,6-二酮

研究了在三氟甲基磺酸镧(La(OTf)3)的催化条件下,以丙二酸和丙酮为原料,乙酸酐为缩合剂合成了2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮。考察了酸酮摩尔比、反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对反应的影响。确定了其最佳反应条件为:取0.1 mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(丙酮)=1.0∶1.1(mol/mol),催化剂用量为0.2 g/0.1 mol丙二酸,反应温度30℃,反应时间为3.0 h,在上述反应条件下,产品收率可达77.1%。     

3-甲基-4-溴甲基-1，2，5-噁二唑-2-氧化物合成方法改进

对合成3-甲基-4-溴甲基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物氧化物的方法进行了改进。以巴豆醛为原料经加成环合,用硼氢化钠还原后,再用N－溴代丁二酰亚胺与甲硫醚体系进行溴代得到3-甲基-4-溴甲基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物。结果表明,与文献报道的工艺技术相比,总收率由10％提高至35％。该合成工艺简单,适合于工业化生产。     

研磨法合成4，4-二甲基-1-（4-氯苯基）-1-戊烯-3-酮

有机合成中，一般都采用有机溶剂作为反应介质，用以溶解物料，使物料混合均匀，保证反应过程中有效的传质和传热。大多数有机溶剂具有毒性，回收困难，且价格比较昂贵，对环境也有不同程度上的污染，加上近年来地球人口增加，人类生产生活加剧，资源越来越匮乏，环境污染也越来越严重，这其中很大一部分是有机化学合成所导致的，致使人类的生存面临着巨大的威胁。面对传统化学合成所带来的这些问题，人们提出了绿色化学的概念。     

1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯的合成

[目的]旨在优化合成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯并寻找一条适用于工业化生产的工艺路线。[方法]以3-二甲胺基丙烯酸乙酯为原料,经三氟乙酰化、环合后生成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯,再经过水解并酰氯化得到目标产物1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯。[结果]反应总收率为46.8%,1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酸含量为96.1%(HPLC),所有中间体及产物经MS或1H NMR等进行表征。[结论]该路线操作简便、收率较高,适用于工业生产。     

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的合成研究

以丙炔醇为起始原料,经次氯酸钠氧化、纳米级二氧化钛催化酯化、加成、取代、环合、甲基化,水解得目标化合物3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,总收率大于52%(以丙炔醇计),含量大于98%(HPLC)。     

1，3-二甲基-2-咪唑啉酮的合成和应用

该文综述了新溶剂1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的合成及其在染料、颜料及中间体合成中的应用.     

3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸的制备方法

本实验通过以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、甲基肼为原料,通过一步反应合成最终产品3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸,该工艺方法条件简单,操作方便,三废比较少,产品含量很高且成本较低非常适合工业生产.     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪的合成

3-甲基，4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3，5-噁二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪，总收率为68.2％。     

2-甲基-1，3-环戊二酮的合成

以丁二酸和丙酰氯为原料,无水A lC l3为催化剂,合成2-甲基-1,3-环戊二酮,并对工艺条件进行了优化。最佳条件为:在氮气作用下,n(丁二酸):n(丙酰氯):n(氯化铝)=1:3:3,反应温度100℃,回流时间2h,产品收率为58.9%。用红外光谱确定了产品结构。     

3，4，5-三甲基甲苯合成工艺的研究

3，4，5-三甲基甲苯是合成诸如脑功能改善药物以及辅酶O0-10的重要中间体，在医药工业中有广泛的应用。有三种生产3，4，5-三甲基甲苯的方法：(1)对甲苯酚与发烟硫酸进行磺化反应，     

联苯取代1，3，4-噁二唑-2-硫酮的合成与表征

以不同的芳香酸为原料,经酯化、氨解、环化反应合成了一系列1,3,4-噁二唑（4a-4e）。4中的N—H键与2-氰基-4’-溴甲基联苯经缩合反应合成了具有多种潜在生物活性尚未见文献报道的标题化合物5a～5e。5的结构经1HNMR,IR和MS表征确认。     

2-甲基-1，3，4-恶二唑-5（4H）-酮的合成

研究了水相法合成吡蚜酮中间体2-甲基-1，3，4-恶二唑-5(4H)-酮(以下简称恶二唑酮)，讨论了反应温度和缚酸剂用量的影响，合成收率85．3％，中间体纯度98．1％。     

3-甲基4-硝基亚氨基全氢-1，3，5，噁二嗪

1、成果内容简介 3-甲基-4-硝基亚胺基全氢-，3，5-噁二嗪（以下简称噁二嗪）是山东省农药研究所于2006年完成的山东省科技厅计划项目，是新烟碱类杀虫剂噻虫嗪、噻虫胺等的重要中间体。噻虫嗪具有触杀、胃毒和内吸活性，具备许多特点：作用方式新颖、低毒、高效、广谱、持效期长、施药方式广泛、对作物安全性高。噁二嗪的成功开发对于噻虫嗪和噻虫胺的研究，具有重要意义。     

研磨法合成4，4-二甲基-1-（4-氯苯基）-1-戊烯-3-酮

不使用溶剂,室温下通过对对氯苯甲醛、频哪酮和碱的研磨即可合成出4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-1-戊烯-3-酮.考察了碱的种类、氢氧化钠的用量、频哪酮的用量和反应时间等因素对反应的影响,确定了适宜的合成工艺条件:研磨时间20 min,对氯苯甲醛:频哪酮:氢氧化钠为1.0:1.1:0.5(摩尔比).在此条件下的产品收率96.2%,含量为99.1%.该方法反应条件温和,操作简便.同时,作为催化剂的碱可重复使用.     

2，5-二取代1，3，4-噻二唑的合成

以5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑为原料,经过胺基酰基化、氯气氧化制得5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-磺酰氯,化合物与N-甲基哌嗪、苯胺反应,合成两个未见报道的目标产物:5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(N-甲基哌嗪磺酰胺)和5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(磺酰苯胺).利用IR、H-NMR、LC-MS对目标产物进行表征.     

1-甲基-3-（7-氟-4-炔丙基-1，4-苯并嗯嗪-3-酮-6-基）-1，3-喹唑啉-2，4-二酮的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-298)是沈阳化工研究院的试验除草剂，由邻硝基苯甲酸经5步反应制得。其结构经核磁共振谱和质谱分析确证。SYP-298在温室条件下38ga．i.／hm^2可防多种阔叶杂草，在600ga．i．／hm^2对玉米和水稻安全。