苯氧化反应过程开发研究

本文是以V_2O_5为主的催化剂用于苯催化氧化制丁烯二酸酐反应过程的开发研究。在单管固定床反应器中测定了出口顺酐收率的变化,分析了反应过程特征,由单管试验结果讨论了操作温度和空速对顺酐收率影响的敏感程度,为气—固催化反应工业多管固定床反应器设计和操作条件选择提供了依据。     

正丁烷固定床氧化制顺酐反应过程的开发

本文运用单管试验结果分析了V-P-O催化剂用于正丁烷固定床氧化制顺酐反应过程的特征,提出了表观动力学方程,并研究了熔盐温度和空速影响顺酐收率的敏感程度和催化剂颗粒内扩散对反应结果的影响,为中试反应器设计和操作提供了依据。     

工业级原料制备正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂及其催化性能

采用工业级原料制备正丁烷氧化制顺酐VPO催化剂,在固定床反应器中测试催化剂性能。采用粉末X射线衍射表征合成的催化剂样品。结果表明,在反应温度372℃、空速1 500 h~(-1)和反应压力0.11 MPa下,催化剂活性较好,正丁烷转化率达到86.27%,顺酐选择性73.27%,顺酐收率63.11%。长周期试验结果表明催化剂稳定性良好。     

焙烧条件对正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂性能的影响

采用有机相还原法制备正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂,考察不同焙烧条件对催化剂性能的影响,在固定床反应器上评价催化剂性能,确定催化剂最佳的焙烧条件。结果表明,在反应气氛460 ℃焙烧2 h条件下,正丁烷转化率和顺酐选择性分别为80.9%和71.2%,顺酐收率最高达到57.6%。     

中国顺酐工艺状况

工艺引进 20世纪80年代后期，中国引进了第一套万吨级顺酐生产装置，采用美国SD公司的苯法固定床生产工艺，其主要设备如反应器和催化剂均从国外进口，该装置自投产以来一直正常生产。1995年中国又引进了一套意大利龙沙公司的苯法固定床万吨级顺酐生产装置。这些装置的成功引进，使中国的顺酐生产技术水平有了很大提高。     

非等温固定床反应器设计及操作方案的选择

本文对正丁烷氧化制顺酐固定床反应器的参数敏感性进行了模拟分析。确定了万吨级生产装置适宜的设计及操作参数,并对反应器上段催化剂稀释与不稀释,以及双段熔盐循环的方案进行了比较。结果表明以双段熔盐循环系统效果最好。     

正丁烷氧化制顺酐反应器技术进展

对正丁烷氧化制顺酐传统反应器技术如固定床反应器、流化床反应器进行了评述,指出了传统反应器技术存在的问题,并从工业角度介绍了近几年新的反应器技术的研究进展情况。结合我国顺酐生产现状,认为固定床反应器技术是我国顺酐行业现阶段研究重点,并针对该技术存在的问题提出了解决方案。     

苯氧化固定床反应器的振荡操作研究

在苯催化氧化固定床反应器中，以进料浓度的规则和不规则方波形式，进行浓度振荡操作研究。结果表明，反应器的浓度振荡可以提高顺酐的收率，且不规则方波振荡可以达到比规则方波振荡更佳的效果。同时在工业反应器上得到了验证。     

顺酐溶剂吸收工艺技术的改造应用

顺酐溶剂吸收工艺以正丁烷法固定床气相催化氧化的反应合成气为原料,Conser公司工艺技术,通过对现有装置的改造,新增溶剂吸收和部分尾气回收、真空解吸、溶剂洗涤处理的生产工艺路线。实现提高产品纯度、提高收率的目的。装置能力2.0万吨/年固态顺酐生产能力,操作时间8000小时/年,装置操作弹性45～100%。该工艺采用的溶剂吸收法是目前国际上正丁烷法生产顺酐的典型的、成熟可靠的工艺方法。该工艺为连续操作,具有顺酐回收率高、原料正丁烷消耗低、产品质量好、运行连续稳定等优点。本装置经过可研阶段对几家国外公司的比选,综合评价后,选择采用Conser公司的溶剂吸收及尾气循环工艺技术,以DBP(邻苯二甲酸二丁酯)作为溶剂,对反应部分生成的顺酐进行吸收、解吸、再去精制获得液态成品顺酐。40%部分尾气循环回收再利用,溶剂经处理后循环使用。     

顺酐溶剂吸收工艺技术的改造应用

顺酐溶剂吸收工艺以正丁烷法固定床气相催化氧化的反应合成气为原料,Conser公司工艺技术,通过对现有装置的改造,新增溶剂吸收和部分尾气回收、真空解吸、溶剂洗涤处理的生产工艺路线.实现提高产品纯度、提高收率的目的.装置能力2.0万吨/年固态顺酐生产能力,操作时间8000小时/年,装置操作弹性45～100％.该工艺采用的溶剂吸收法是目前国际上正丁烷法生产顺酐的典型的、成熟可靠的工艺方法.该工艺为连续操作,具有顺酐回收率高、原料正丁烷消耗低、产品质量好、运行连续稳定等优点.本装置经过可研阶段对几家国外公司的比选,综合评价后,选择采用Conser公司的溶剂吸收及尾气循环工艺技术,以DBP(邻苯二甲酸二丁酯)作为溶剂,对反应部分生成的顺酐进行吸收、解吸、再去精制获得液态成品顺酐.40％部分尾气循环回收再利用,溶剂经处理后循环使用.     

国外制取顺丁烯二酸酐的先进工艺ALAM介绍

传统的苯在固定床上氧化制取顺丁烯二酸酐的工艺,由于环境污染和投资高等不利因素,已经落后。目前一种新的工艺现已在国外工业领域出现了。该新工艺较传统的工艺有三大改进。 由丁烷取代苯作为生产顺酐的主要原料,这是改进之一。这可以减少由苯带来的一系列污染,并且降低了投资。改进之二是:取代了固定床反应器/融熔盐冷却系统,代之为流化床反应器。因为固定床反应器结构复杂,制造困难,仅有国外几家制造商可制造,而且造价高。改进之三,是采用了无水回收顺酐(MA)系统。传统的固定床工艺对MA的回收是采用冷凝加水洗再经恒沸     

丁烯氧化制顺酐流化床反应器的数模概况

随着顺酐生产原料从苯向丁烯或丁烷的转换,在国外顺酐生产技术中用流化床反应器代替固定床反应器的发展趋势已经日趋明朗。本文概述了国内外顺酐流化床反应器的数学模拟进展,特别是Werther的两相模型,可供有关部门尝试应用。     

苯氧化固定床反应器的改进

使用Ｃｒａｎｋ－Ｎｉｎｃｏｌｓｏｎ预测－校正格式求解苯氧化固定床反应器的二维拟均相模型，根据反应器和苯氧化系统的特点，通过模拟分析，提出了增加催化剂装填高度、增加进口气温度和采用径向导热片等提高顺酐收率的方法及采用高空速高熔盐温度和尾气部分循环等提高产量的方法，为现有生产装置的操作优化和技术改造提供定量指导。     

正丁烷氧化制取顺酐的Huntsman工艺技术进展

正丁烷制顺酐Huntsman工艺于1975年首次由Monsanto公司(前Huntsman公司)实现工业化,该工艺采用了固定床列管式反应器、新型催化剂MarsV及有机溶剂吸收与精制新技术.2010年全球Huntsman工艺装置有10套左右,利用Huntsman工艺制顺酐的生产能力高达249 kt/a,其生产总能力约占整...     

美国BP公司开发成功从丁烷生产马来酸酐新催化剂

美国伊利诺斯州的BP化学公司已使一种能改进丁烷利用固定床法转化为马来酸酐的新的钒／磷基催化剂实现工业化，据称该公司早已在他的所有固定床马来酸酐生产中使用这种BP-5催化剂。     

固定床正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐助催化剂研究

本文以钒磷氧系催化剂为基础组分,引入统计序贯实验设计方法,添加了具有与V~(4 )离子半径相近的Fe、Co、Cu、Zn四种助剂,采用固定床反应器,对39种含有不同助剂水平的催化剂进行了活性评价。又通过X射线衍射等方法探索了添加助剂的效果与催化剂相组成及结构关系。实验结果表明统计序贯实验设计方法在助剂影响催化剂的实验中是非常有效的,正丁烷氧化制顺酐钒磷氧催化剂可以通过加入具有与V~(4 )离子半径相近的助剂来提高其活性和顺酐的质量收率。X射线衍射结果表明当催化剂主要由(VO)_2P_2O_7相和少量的VOPO_4相组成时,顺酐的质量收率较高。由本文得到的含助剂的催化剂其顺酐质量收率比未加助剂时约提高15—20％(质量)。     

BP和Lurgi改进Geminox BDO工艺

BPChemicals和Lurgi透露了它们使用直接双反应器生产1，4一万二醇（BDO）的Geminoxl艺的改进详情，称所用催化剂体系的BDO收率超过94％。低收率曾被认为是该工艺的缺点，而新的改进则克服了这个缺点。据称，另一个重要优点是增加了产品混合物组成变化的灵活性。使用相同的BDO催化剂体系，简单地改变Geminoxl艺中加氢、回收及提纯工序的条件，可方便地生产四氢吹响（THF）和T一丁内酯（GBL）。据Lurgi介绍，Geminox工艺的改进将为用户提供相当大的灵活性，以满足它们对Bio、THF或GBL的特殊需要。结合Lurgi固定床加氢和该工艺反…     

对苯法顺酐氧化反应的研究

目前国内顺酐的主要生产方法采用苯法固定床氧化、部分冷凝,经水吸收、精制工艺。生产实践表明,良好的催化刑装填情况是氧化反应高质量进行的前提和根本保证;提高反应器的压力有利于氧化反应的转化率和反应器温度的稳定;催化剂使用初期,可适当地调节苯量来辅助实现反应器温度的稳定;催化利的正确使用与有效保护对于氧化反应的收率有重要影响;装置长周期平稳地运行,有利于氧化反应的收率和反应器温度的稳定。     

正丁烷制顺酐ALMA工艺评述

正丁烷制顺酐ＡＬＭＡ工艺于１９８９年工业化，１９９３年世界８个生产厂家总生产能力达２０万吨／年，ＡＬＭＡ工艺采用了流化床反应器和有机溶剂吸收两项新技术。在钒－磷－氧催化剂流化床层中正丁烷被氧化生成顺酐，再以六氢化磷苯二甲酸丁二醇酯吸收，真空汽提连续精制。对比固定床，界区投资省３９％，生产成本低１６％，副产蒸汽多１倍；对比水吸收，投资省１２％，生产成本低１８．７％，有机溶剂吸收顺酐回收率达９９％。     

流化床法由丁烷生产顺酐

日本电气化学Logyo公司在美国的子公司,最近决定建造一个采用流化床法由丁烷生产顺酐的实验工厂。据认为,该法在经济上有很大潜力,此外,以丁烷来代替通常所用的苯作原料也增强了该法的吸引力。该公司认为,流化床与目前一般采用的固定床