镍系顺丁橡胶的绝热聚合生产工艺

７０年代初我国开始了镍系顺丁橡胶（ＮｉＢＲ）的工业化生产。目前，我国采用的三异丁基铝（Ａｌ）－环烷酸镍（Ｎｉ）二元陈化，稀三氟化硼乙醚络合物（Ｂ）单加的催化体系，聚合温度为６０～９０℃。由于系统存在挂胶等不利因素，致使传热效率很低，为维持体系适宜的聚合温度，只能采取丁二烯低浓度进料和后釜充冷油降温的措施，这样增加了整个系统溶剂油的循环量，导致能耗和物耗增加。本工作就高温聚合工艺对催化体系活性和橡胶物理机械性能的影响进行了探讨，以提高ＮｉＢＲ生产技术水平。１工艺对比与分析本厂ＮｉＢＲ聚合生产中，催…     

镍系新催化剂合成顺丁橡胶的研制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３．ＯＥｔ２＋ＲＯＨ０体系催化丁二烯聚合的特点，考查了ＲＯＨ／Ｂ摩尔比，Ａｌ／Ｎｉ摩尔比，Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响。     

充油镍系顺丁橡胶的研制及性能

以Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２（Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ）为催化体系，抽余油为溶剂，制备了充油镍系顺丁橡胶，研究了不加第三组分提高基础胶门尼粘度的聚合规律，讨论了ＭＬ，胶含量和胶液粘度的关系，选择了充油镍系顺丁橡胶的制备条件，考察了充油胶的性能。结果表明，丁二烯溶液聚合体系水含量在一定范围时，提高Ａｌ／Ｂ值（摩尔比），可在镍系顺丁橡胶生产装置上生产出质量优良的充油镍系顺丁橡胶。     

低压甲醇羰基化制醋酸用Ni系催化剂及其制备工艺

介绍了用于低压甲醇碳基化制醋酸的Ｎｉ系催化剂进展概况。讨论了浸渍法制备Ｎｉ催化剂的工艺条件：催化剂中Ｎｉ含量以２．５％为宜；添加助剂和选择性能好的载体可提高Ｎｉ系催化剂的活性，助剂以Ｍｏ、Ｃｏ居多，载体以活性炭和碳分子筛为佳。在碳基化反应中，加入助催化剂（如碘甲烷）和氢气可提高催化剂的活性和选择性。提出了Ｎｉ系催化剂开发的两个主要方向。     

新型镍体系催化丁二烯聚合动力学

本文研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＲＯＨ新型镍系催化体系催化丁二烯的聚合动力学，考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度，测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系，表观活化能为４０．４ｋＪ／ｍｏｌ，催化剂利用率约为１０％。     

球碳载体钕系催化丁二烯聚合的动力学参数

讨论了球碳载体钕系催化剂在不同陈化温度和陈化时间与催化丁二烯聚合活性的关系，同时测定了有关动力学参数，结果表明，同一陈化温度下，表观速率常数（ｋ）随聚合温度升高而增大，而同一聚合温度的ｋ值在０～７０℃陈化温度下先升后降，以３０℃为最佳，陈化温度不影响表观活化能，其值约为３５ｋｊ／ｍｏｌ；链增长速率常数和链转移速率常数均随聚合温度的升高而增大。     

IR光谱研究TIR晶体结构

本文用IR光谱研究了由齐格勒系催化剂聚合的反式聚异戊二烯(TIR)的α和β型结晶体在低温下以及从室温到75℃加热时,每升高5℃的结构变化。     

镍系聚丁二烯橡胶生产技术进展

介绍了近几年国内外镍系顺丁橡胶生产技术的进展情况，内容涉及分子量调节技术、催化剂配置技术、节能降耗的气相聚合、本体聚合工艺及橡胶后处理过程中使用的热泵技术、螺杆挤压工艺，同时也对国内外顺丁橡胶新型防老剂的使用情况及其新品种的开发进行了简要介绍。     

我国镍系BR生产催化聚合技术的发展

我国镍系ＢＲ生产催化聚合技术的发展黄健（北京燕山石油化工公司合成橡胶厂，１０２５０３）１催化聚合技术的回顾１９７２年，燕山石油化工公司合成橡胶厂的镍系ＢＲ生产装置建成投产。单体制备采用磷、钼、铋催化丁烯氧化脱氢技术，丁二烯中杂质较多；聚合催化体为Ｎｉ...     

镍系BR的聚合终止行为

利用丁二烯溶液聚合过程的粒子碰撞原理和聚合理论,研究了镍系顺丁橡胶（ＮｉＢＲ）的聚合终止行为。结果表明,聚合不加终止剂即可自动终止。自动终止技术应用于生产后,优化了工艺,提高了ＮｉＢＲ的生产能力。     

我国镍系顺丁橡胶聚合技术进展

评述了我国镍系顺丁橡胶聚合技术的进展,包括催化剂陈化技术的完善,加水技术的应用,终止技术的改进等。提出了提高我国镍系顺丁橡胶聚合技术的建议。     

镍系顺丁橡胶生产中不加终止剂技术

结合生产和科研实践,利用负离子配位聚合原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的聚合和行为进行了分析,结果表明,丁二烯转化率达到一定程度后,聚合将自动终止,顺丁橡胶生产中不必加终止剂,该技术应用后,对顺丁橡胶质量无影响,聚合更加平稳,催化剂用量下降。     

HIPS用镍系顺丁橡胶的工业技术开发

采用镍催化体系,以抽余油为溶剂,研究了丁二烯溶液聚合的聚合条件。结果表明,在ＢＲ－９０００生产装置上通过增加镍催化体系用量,降低水用量和适当提高聚合温度,可以制备出ＨＩＰＳ生产所需要的顺丁橡胶。     

镍催化体系丁二烯溶液聚合的转化率

结合科研与生产的实践,运用粒子碰撞原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的转化率进行了分析,认为聚合过程中大量惰性分子链的生成导致转化率不会太高,不可能接近100%,而生成的活性种数目及活性种寿命是影响转化率的关键因素.指出在保证原材料质量的基础上,完善活性种制备技术是进一步提高我国镍系顺丁橡胶生产转化率的有效途径.     

顺丁橡胶装置丁二烯回收单元的改造

介绍了顺丁橡胶装置丁二烯回收单元的技术改造情况，改造后回收了放火炬燃烧的1．3-丁二烯，其收率可达85％，回收的1，3-丁二烯的质量满足设计要求，并可直接作为顺丁橡胶聚合的单体。     

稀土顺丁橡胶／SBR体系的力学性能

稀土顺丁橡胶与丁苯橡胶（ＳＢＲ）共混，可以改善ＳＢＲ的耐低温性能。当稀土顺丁橡胶／ＳＢＲ（质量比）这２０／８０时，－３０℃的ｔａｎδ仅小于ＳＢＲ，６０℃的ｔａｎδ最小。其共混胶的应力－应变性能、湿滑指数、磨耗及生热性能均优于镍系顺丁橡胶／ＳＢＲ共混体系。     

顺丁橡胶用量对官能化溶聚丁苯橡胶/顺丁橡胶

考察了顺丁橡胶用量对官能化改性溶聚丁苯橡胶与顺丁橡胶并用作为胎面胶时的硫化特性、加工性能、物理机械性能及动态力学性能的影响。结果表明,随着顺丁橡胶用量的增加,并用胶的网络化程度增强,硫化进程加快,填料的分散性得以提高,但其静态力学和动态力学性能均有一定程度的损失,其中顺丁橡胶用量为20份（质量）时官能化改性溶聚丁苯橡胶的抗湿滑性能降低了50%左右。     

新癸酸钕系顺丁橡胶的性能

研究了以新癸酸钕作主催化剂合得的顺丁橡胶（Ln-BR）的性能,结果表明：特性粘数为2．70dL/g,门尼粘度为73的Ln-BR不仅混炼行为良好,滚动阻力较低,而且硫化胶的拉伸性能,耐磨性能以及热老性能等均优于特性粘数大于5．00dL/g,门尼粘度高于50的Ln-BR, 但是其抗疲劳性和生热性逊于后者,特性粘效大于5．00dL/g 的Ln-BR,混炼时应添另适量芳烃操作油。